新高考化学复习专题八化学键分子和晶体的结构与性质教学课件.ppt

4.根据中心碳原子形成的π键数目判断一般情况下:π键数目012中心原子的杂化轨道类型sp3sp2sp二、分子极性分析1.共价键极性与分子极性的关系2.判断ABn型分子极性的经验规律①若中心原子A的化合价绝对值等于该元素所在的主族序数,则为非极性分子,否则为

极性分子。②若中心原子上无孤电子对,则该分子为非极性分子;有孤电子对,则为极性分子。例?(2024届江西南昌开学考,10)我国某科学团队利用二维氮化硼陶瓷片在特定方向上具有超高热导率的性质造出一款新型热界面材料。以天然硼砂为起始物,可制备

得到BF3和BN,制备流程如图所示。下列叙述错误的是?(????)A.硼酸分子间存在氢键B.NH3与BF3都含有极性键,但前者为极性分子,后者为非极性分子C.平面二维氮化硼BN中,B、N都为sp2杂化D.NH3分子与NF3分子的键角,后者大于前者?解题导引????判断ABn型分子是否为极性分子最快、最直接的方法就是看中心A原子有无孤电子对,若有孤电子对,则是极性分子;若无孤电子对,则是非极性分子。?解析????硼酸分子的结构为?,含有—OH,分子间可形成氢键,A项正确。NH3分子中中心N原子上有1个孤电子对,是由极性键构成的极性分子;BF3分子中中心B原子上没有孤电子对,正电中心和负电中心重合,是由极性键构成的非极性分子,B项正确。平面二维氮化硼BN为平面结构,故B与N均采取sp2杂化,C项正确。NH3、NF3中心N原子均为sp3杂化,都有1个孤电子对,空间构型均为三角锥形,电负性:FNH,NH3中共用电子对偏向中心N原子,NF3中共用电子对偏向F原子,故键角NH3NF3,D项错误。?答案????D考法2键参数大小比较大π键分析一、键参数大小的比较1.键长长短比较(1)看共价键强度,共价键强度越大,键长越短;(2)看原子半径,原子半径越小,键长越短;(3)看化学键数目,两原子间成键数量越多,键长越短;(4)看其他原子的诱导效应,引入吸电子的原子或原子团,会使键长变短;引入供电子原

子或原子团,会使键长变长。2.键角大小比较(1)不同杂化轨道类型的键角:spsp2sp3。(2)(3)在同一分子中,π键电子斥力大,键角大。例如二氯甲醛(COCl2)分子中键角大小:单键—双键单键—单键。二、大π键分析1.大π键的概念:3个及3个以上原子构成的离子或分子中,原子有彼此平行的未参与杂

化的p轨道,这些p轨道相互重叠形成大π键,又称为离域π键。2.大π键的形成条件:原子在同一平面,中心原子采取sp杂化或sp2杂化。3.大π键的表示:?(m指参与形成大π键的原子数;n指参与形成大π键的电子数,且n2m,即参与形成大π键的电子数小于p轨道数目的2倍)。4.大π键中电子数的确定方法(1)电子式法:结合原子的电子式,分析原子在形成σ键后剩余的价电子,从而确定参与形成大π键的电子数。如以吡咯(?)为例,分析其中的大π键:第1步,找出吡咯分子中所有的σ键,并明确形成这些σ键时,成键原子双方参与成键的价

电子。第2步,统计形成大π键的电子数。若原子在形成σ键后,只余1个单电子,则该电子参与

形成大π键,如吡咯中的碳原子;若无单电子,则最多有1个孤电子对参与形成大π键,如

吡咯中的氮原子;故吡咯分子中参与形成大π键的电子总数为1×4+2=6,则形成的大π键

表示为?。(2)化合价法:结合化学式,明确各原子的化合价,即为参与成键的价电子数,再明确原子

形成的σ键数目,大π键电子数=|化合价|-σ键数;各原子求和后就可以确定参与形成大π键的电子总数。如以SO2为例确定大π键:第1步,判断价态:??。S的σ键数是2,参与形成大π键的电子数=4-2=2。O的σ键数是1,参与形成大π键的电子数=2-1=1。第2步,统计形成大π键的电子数。SO2分子中参与形成大π键的电子总数为2+1×2=4,即形成的大π键表示为?。注意对于阴、阳离子,其参与形成大π键的电子数要相应加上或减去其所带电荷数。分子或离子大π键C6H6(苯)?CH2?CH—CH?CH2?O3?N??SO3?N??C??BF3?(3)常见分子或离子中的大π键例1(2023北京海淀二模,5)结合下表中数据,判断下列说法中不正确的是(氢键键长定

义为X—H…Y的长度)?(????)微粒间作用键能/kJ·mol-1键长/pm晶体SiO2中Si—O452162晶体Si中Si—Si222235H2O中O—H46396H2O中O—H…O18.8276C2H5OH中O—H…O25.9266A.依据键长:Si—S