- 1、本文档共23页,可阅读全部内容。
- 2、有哪些信誉好的足球投注网站(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
- 5、该文档为VIP文档,如果想要下载,成为VIP会员后,下载免费。
- 6、成为VIP后,下载本文档将扣除1次下载权益。下载后,不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们。
- 7、成为VIP后,您将拥有八大权益,权益包括:VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
- 8、VIP文档为合作方或网友上传,每下载1次, 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等,对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
醛和酮
一、计划课时数6课时
学习要求
1.?掌握羰基(碳氧双键)和碳碳双键的结构差异及其在加成上的不同。
2.?掌握醛酮的主要制法。
3.?熟练掌握醛酮的化学性质,理解亲核加成反应历程。
4.?掌握醛与酮在化学性质上的差异,如氧化反应、歧化反应等。
?
醛和酮都是分子中含有羰基(碳氧双键)的化合物,羰基与一个烃基相连的化合物称为醛,与两个烃基相连的称为酮。
?
?
?
?
?
第一节醛、酮的分类,同分异构和命名
一、分类
醛酮
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
二、同分异构现象
醛酮的异构现象有碳连异构和羰基的位置异构。
?
?
三、醛酮的命名
选择含有羰基的最长碳链为主链,从靠近羰基的一端开始编号。
例如:
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
碳原子的位置也可用希腊字母表示。
例如:
?
?
?
?
第二节醛、酮的结构、物理性质和光谱性质
一、醛、酮的结构
醛酮的官能团是羰基,所以要了解醛酮必须先了解羰基的结构。
?
?
?
?
?
C=O=σ+π与相似
C=O双键中氧原子的电负性比碳原子大,所以π电子云的分布偏向氧原子,故羰基是极化的,氧原子上带部分负电荷,碳原子上带部分正电荷。
?
?
?
?
二、物理性质(略)
?
?
第三节醛、酮的化学性质
醛酮中的羰基由于π键的极化,使得氧原子上带部分负电荷,碳原子上带部分正电荷。氧原子可以形成比较稳定的氧负离子,它较带正电荷的碳原子要稳定得多,因此反应中心是羰基中带正电荷的碳。所以羰基易与亲核试剂进行加成反应(亲核加成反应)。
此外,受羰基的影响,与羰基直接相连的α-碳原子上的氢原子(α-H)较活泼,能发生一系列反应。
亲核加成反应和α-H的反应是醛、酮的两类主要化学性质。
醛、酮的反应与结构关系一般描述如下:
?
?
?
?
?
?
一、亲核加成反应
1.与氢氰酸的加成反应
?
?
?
?
反应范围:醛、脂肪族甲基酮。ArCOR和ArCOAr难反应。αβγδ
α-羟基腈是很有用的中间体,它可转变为多种化合物,例如:
?
?
?
?
?
?
2.与格式试剂的加成反应
?
?
?
式中R也可以是Ar。故此反应是制备结构复杂的醇的重要方法。见P319例题
?
?
?
?
?
这类加成反应还可在分子内进行。例如;
?
?
?
3.与饱和亚硫酸氢钠反应
?
?
?
?
产物α-羟基磺酸盐为白色结晶,不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液中,容易分离出来;与酸或碱共热,又可得原来的醛、酮。故此反应可用以提纯醛、酮。
1°反应范围醛、甲基酮、七元环以下的脂环酮。
2°反应的应用
a鉴别化合物
b分离和提纯醛、酮
?
?
?
?
例见P320
c用与制备羟基腈,是避免使用挥发性的剧毒物HCN而合成羟基腈的好方法。
例如:
?
?
?
4.与醇的加成反应
?
?
?
?
?
?
?
也可以在分子内形成缩醛。
?
?
?
醛较易形成缩醛,酮在一般条件下形成缩酮较困难,用12二醇或13-二醇则易生成缩酮。
?
?
?
反应的应用:有机合成中用来保护羰基。
例1:
?
必须要先把醛基保护起来后再氧化
?
?
?
?
?
例2;例3:见P321
5.与氨及其衍生物的加成反应
醛、酮能与氨及其衍生物的反应生成一系列的化合物。
?
?
?
?
醛、酮与氨或伯胺反应生成亚胺(西佛碱),亚胺不稳定,故不作要求。
醛、酮与芳胺反应生成的亚胺(西佛碱)较稳定,但在有机合成上无重要意义,故也不作要求。
醛、酮与有α-H的仲胺反应生成烯胺,烯胺在有机合成上是个重要的中间体。
?
?
?
?
醛、酮与氨的衍生物反应,其产物均为固体且各有其特点,是有实用价值的反应。
?
?
?
?
如乙醛肟的熔点为47℃,环己酮肟的熔点为90℃。
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
上述反应的特点:
反应现象明显(产物为固体,具有固定的晶形和熔点),常用来分离、提纯和鉴别醛酮。
2,4-二硝基苯肼与醛酮加成反应的现象非常明显,故常用来检验羰基,称为羰基试剂。
6.与魏悌希(Wittig)试剂的加成反应
魏悌希(Wittig)试剂为磷的内鎓盐,又音译为叶立德(Ylide),是德国化学家魏悌希在1945年发现的。
磷叶立德(魏悌希试剂)通常由三苯基磷与1级或2级卤代物反应得磷盐,再与碱作用而生成。
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
此反应即为魏悌希反应,是合成烯烃和共轭烯烃的好方法。其反
文档评论(0)