分析化学误差和数据处理【共34张课件】.pptx

分析化学误差和数据处理;本章提纲;1.取样

具有代表性

2.试样的预处理

分解、消除干扰（分离、掩蔽等）

3.测定

方法的选择

4.分析结果的计算与评价

计算结果、获得数据的可信程度，分析报告

;二、分析结果的计算与评价;1.准确度和误差AccuracyandError;7%置信度对应的置信区间为μ±3σ

例：去离子水不合格，有细菌；

查表2-2时测定次数n=f+1

称样量越大，相对误差越小。

准确度accuracy

分析结果的数据处理与评价

计算此结果的平均值、平均偏差、标准偏差、变异系数。

绝对误差（absoluteerror）E

对分析结果的影响比较恒定；

计算平均值和标准偏差；

对称性（大小相同的正误差和负误差出现概率相等，分布曲线关于?轴对称）

随机误差出现的概率：正态分布曲线与横轴所包围的面积(可由高斯方程积分获得)。

分布曲线有且只有一个峰值）

例:将下列数字修约为四位有效数字

若两组测定无显著差异，则认为其来自同一总体：;例：相对误差和绝对误差在分析中的应用;2.精密度和偏差PrecisionandDeviation;A）无限多次测量的标准偏差

;B）有限次测量的标准偏差

对于有限次测量：;例分析铁矿中铁含量，得如下数据：37.45%，37.20%，37.50%，37.30%，37.25%。计算此结果的平均值、平均偏差、标准偏差、变异系数。

解：;准确度与精密度的关系

精密度是保证准确度的先决条件；

精密度高不一定准确度高；

两者的差别主要是由于系统误差的存在。;小结：;检验x1x2平均值之间有无显著差异

7%置信度对应的置信区间为μ±3σ

影响准确度，不影响精密度；

光谱仪器的波长未校准。

表1频数分布表

3×10-12mol·L-1(2位而非4位)

例分析铁矿中铁含量，得如下数据：37.

b：如何确定滴定体积消耗量？

例甲乙二人对同一试样用不同方法进行测定，得两组测定值如下：

σ越大，曲线既宽又低，表明精密度就越差，数据越分散。

0～10mL；

A）无限多次测量的标准偏差

二、分析结果的计算与评价

a）难以找到具体原因，更无法测定其值（时大时小，时正时负）

试剂纯度不够;(2)产生的原因;16;3.2随机误差(也称为偶然误差);18;表1频数分布表;;3.2.1随机误差的分布服从正态分布;随机误差出现的概率：正态分布曲线与横轴所包围的面积(可由高斯方程积分获得)。;置信度和置信区间;误差分布曲线的讨论讨论：;t计t表则存在显著性差异即有系统误差

0～10mL；

随机误差出现的概率：正态分布曲线与横轴所包围的面积(可由高斯方程积分获得)。

3%置信度对应的置信区间为μ±σ；

n1+n2-2

对称性（大小相同的正误差和负误差出现概率相等，分布曲线关于?轴对称）

μ表征数据的集中趋势（数据越接近μ，出现频率越高）。

二、分析结果的计算与评价

请参见课本P14表2-2

精密度是平行测定的一系列数据的靠近程度。

称样量越大，相对误差越小。

查表2-2时测定次数n=f+1

试剂纯度不够

回收试验：（Recoverytest）是“对照试验”的一种。

绝对误差（absoluteerror）E;3.3分析结果的数据处理与评价;3.3.2平均值与标准值比较（检查方法的准确度）;精密度和偏差PrecisionandDeviation

乘除法结果以有效数字位数最小的数字为标准，如25.

A）无限多次测量的标准偏差

分析结果的数据处理与评价

即数据在中心值（平均值X）附近的分散程度。

σ越大，曲线既宽又低，表明精密度就越差，数据越分散。

误差的种类、性质和产生的原因

a）难以找到具体原因，更无法测定其值（时大时小，时正时负）

表明甲乙两组数据存在显著性差异

对多次测量，可用平均值表示，即

2有限次测定中随机误差服从t分布

（t称为置信因子）

由一些无法控制的不确定因素所引起，如环境、仪器的微小变化，操作人员实验操作上的微小差别，以及其它不确定因素

（不考虑其他原因，只考虑称量因素）

t值与置信度和测定次数有关，置信度越大，t越大，测定次数越多，t越小

A）无限多次测量的标准偏差;(2)t检验法检验两组均值之间有无显著性差异;例甲乙二人对同一试样用不同方法进行测定，得两组测定值如下：

甲：1.261.251.22

乙：1.351.311.3