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FeFFFFFF正八面體外軌型配合物[Fe(CN)6]3-正八面體,μ≈1.7(單電子數為1)Fe3+:1s22s22p63s23p63d54s4p3d4s4p4d重排CN-CN-CN-CN-CN-CN-d2sp3雜化4d內軌型配合物三、內軌型和外軌型配合物1、中心原子全部用最外層軌道(ns,np,nd)參加雜化而形成的配合物--------------外軌型(高自旋)配合物。2、中心原子用有次外層軌道(n-1)d參加雜化而形成的配合物------------------內軌型(低自旋)配合物。Ag+,Cu+,Zn2+,Cd2+，Hg2+等(n-1)d10即次外層d軌道已充滿，--------------無內軌型配合物。Cr3+:3d3,V3+:3d2等(n-1)d未半滿，---------一般形成內軌型化合物。(n-1)d上電子為5~8時，------既有內軌型又有外軌型。Fe3+:3d5,Co3+:3d6到底是哪一種，取決於配體的性質，如F-,OH-,H2O等配原子不易給出電子,對中心原子電子排斥力小(弱場配體)，多形成外軌型配合物。CN-,CO等配體配位原子為C，易給出電子,對電子排斥力大(強場配體),易形成內軌型配合物。如:[FeF6]3-Ks?=1.0×1016[Fe(CN)6]3-Ks?=1.0×1042內軌型配合物比外軌型配合物穩定。應用磁力矩μ的數值判斷中心原子的雜化類型及內（外）軌型配合物。步驟:測磁力矩、計算單電子個數，與自由金屬離子的單電子個數比較，一致則常為外軌型，不一致則常為內軌型。[Ni(CN)4]2+:測得μ=0則n=0,[Ni(CN)4]2+為內軌型配合物。Fe3+:1s22s22p63s23p63d54s4p4d[FeF6]3-:μ=5.90則n=5,[FeF6]3-為外軌型配合物。化學式磁性或磁矩空間構型雜化類型內外軌型[Ag(NH3)2]+[Zn(NH3)4]2+[Ni(NH3)4]2+[Ni(CN)4]2-[Fe(H2O)6]3+[Co(CN)6]3-[Cr(NH3)6]3+μ≈0順磁性反磁性μ≈5.9μ≈0順磁性直線型正四面體正四面體平面正方形正八面體正八面體正八面體spsp3sp3dsp2sp3d2d2sp3d2sp3外軌型外軌型外軌型內軌型外軌型內軌型內軌型根據配合物價鍵理論及相關資訊完成下表化學式磁性或磁矩空間構型雜化類型內外軌型[Ag(NH3)2]+[Zn(NH3)4]2+[Ni(NH3)4]2+[Ni(CN)4]2-[Fe(H2O)6]3+[Co(CN)6]3-[Cr(NH3)6]3+μ≈0順磁性反磁性μ≈5.9μ≈0順磁性直線型正四面體正四面體平面正方形正八面體正八面體正八面體spsp3sp3dsp2sp3d2d2sp3d2sp3外軌型外軌型外軌型內軌型外軌型內軌型內軌型根據配合物價鍵理論及相關資訊完成下表思考題：如何判斷一個配合物中中心離子的雜化類型，配合物的空間結構、內外軌型、高低自旋、穩定性等？中心離子的電子層結構式配位數（2、4、6）配體的性質[強(CN-)、弱(F-)場配體]配合物的磁力矩第3節配位平衡一、配位平衡的平衡常數（Ks?）Ks?—標準穩定常數,簡稱穩定常數。Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+cr,e{[Cu(NH3)4]2+}cr,e(Cu2+)cr,e4(NH3)Ks?