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⑤影响醇解反应的因素反应温度:在催化剂存在下,反应温度在200~250℃之间。T↑,vr↑,醇解程度↑,颜色↑。反应时间:时间↑,甘油一酸酯含量↑。惰性气体:无惰性气体时,色深,醇解时间延长。油中杂质:油未精制时(碱漂),影响醇解程度树脂质量明显下降。油的不饱和度:不饱和度↑,vr↑,醇解程度↑。亚麻油豆油玉米油棉籽油。⑥酯化:醇解完毕,稍稍降温(180~200℃),即可加入苯二甲酸酐,再升温到200~250℃,酯化过程中要不断取样测定酸值和粘度,达到规定要求时,停止反应。将树脂溶解成溶液。第31页,共45页,星期六,2024年,5月3.熔融法①设备与工艺②举例例1.55%油度亚麻油醇酸树脂配方原料投料比(%)投料量(kg)亚麻油(双漂)52.41180甘油(98%)14.3324苯二甲酸酐0.33753黄丹(催化剂)0.01570.36甘油过量R=1.010r=1.014规格颜色、铁钴比色剂,号≤7酸值≤8粘度,50%,200#溶剂油,加氏管,26℃,秒6~9不挥发份,%50+2细度,微米≤20第32页,共45页,星期六,2024年,5月生产工艺:1.将亚麻油、甘油加入反应釜,升温,搅拌,通入CO2。以40min升温到120℃,停止搅拌,加黄丹(即氧化铅,起催化剂作用),继续搅拌,升温到220℃(总升温时间为1.5~2h)。2.在220℃保持醇解到95%,乙醇容忍度达到10倍。3.达到乙醇容忍度后,在220℃加苯二甲酸酐。分四批加入,每10分钟加一批。4.加完苯酐,在220℃保持1h。升温到240℃保持3h,取样测粘度与酸值,以后每隔1h测一次,接近合格时,每15min测一次,粘度达到6~7秒,立即停止加热,抽至稀释罐。5.树脂在稀释罐内降温到150℃以下,加200#溶剂油溶解成50%溶液,降温到60℃以下进行过滤。注:树脂粘度测定:树脂:松香水=1:1,以加氏管在25℃测定。第33页,共45页,星期六,2024年,5月4.溶剂法(1)设备(2)溶剂法优点:①树脂颜色较浅,结构均匀;②产量较高,因苯酐挥发极少;③酯化温度低;④酯化反应周期短;⑤反应釜易于清洗;配方投量(kg)投料比(%)当量值eAeBm0豆油(双漂)125057.422934.264.26季戊四醇32715.0235.59.212.30苯二甲酸酐60027.5674.08.114.05甘油(油内)4.261.42总计217710012.3713.4712.03(3)举例制备62%油度,豆油季戊四醇醇酸树脂第34页,共45页,星期六,2024年,5月第35页,共45页,星期六,2024年,5月生产工艺1.将豆油加入釜内,升温,通CO2,以45~55min升到120℃,停止搅拌,加黄丹开动搅拌.2.升温到220℃分批加入季戊四醇,1h内加完,继续升温到240℃,保持醇解,取样测定95%乙醇容忍度(25℃)为5作为醇解终点,在醇解时准备好分水器中垫底二甲苯及流二甲苯.3.降温到220℃加苯酐.加完停止通入CO2,立即加入总加料量5%的二甲苯(108kg)。4.继续升温到200℃保持1h,升温到230℃保持2h,测酸值,粘度,接近终点时,每0.5小时测一次。当粘度达到7s,酸值达到18以下时,立即停止加热,抽入稀释罐进行冷却。5.当冷却罐中树脂温度降到150℃以下时加入200#溶剂油1567kg溶解之,冷却到60℃以下时,过滤,即成醇酸树脂溶液。注:粘度测定:树脂:200#溶剂油=10:7.3,25℃
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