第七章香豆素和木质素1.docx

商洛职业技术学院教案

课程名称授课教师

天然药物化学

顾晓燕 授课类型

专业班级 06药学

讲授 学 时 2

章节题目

目的与要求

第七章 香豆素和木脂素第一节 香豆素

1、掌握香豆素基本母核的结构特征和类型

2、掌握香豆素的性状和溶解性

3、掌握香豆素与碱的作用及其对结构的影响

4、掌握香豆素的提取分离方法

5、掌握香豆素的荧光性、显色反应及应用

重点与难点方法

与手段

使用教材及参考书

重点：结构特征和类型

难点：香豆素与碱的作用及其对结构的影响

讲授

《天然药物化学》主编:吴剑锋出版社:人民卫生出版社

《天然药物化学学习指导》主编:吴剑锋出版社:人民卫生出版社

教 案 续 页

教 学 内 容

第七章 香豆素和木脂素第一节香豆素

概述

辅助手段时间分配

1、概念：天然成分中有一类苯环和3个直链碳连在一起为单位（C6-C3）构成的化合物，统称苯丙素类（phenylpropanoids）。

2、类别：包括苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩脂、香豆素、木脂素、木质素。

3、生源途径：莽草酸途径（莽草酸为桂皮酸的前体，但同时也是酪氨酸、色氨酸的前体，后两者与生物碱的合成密切相关，命名为莽草酸途径将无法限定为仅由桂皮酸而来的苯丙素类化合物，故现多称为桂皮酸途径）

TAL在植物界的分布远比PAL有限，基本可忽略不计。苯丙酸类

具有C6-C3结构的芳香羧酸。结构特点是苯环有羟基取代，数目、排列方式、甲基化程度有所不同，常与不同的醇、氨基酸、糖、有机酸结合成酯存在。如绿原酸（咖啡酸与奎宁酸结合成的酯），具有抗菌、保肝活性。

绿原酸

分离：苯丙酸类及其衍生物大多具有一定水溶性，常与其它一些酚酸、鞣质、黄酮苷等混在一起，一般要经纤维素、硅胶、大孔树脂、聚酰胺等反复层析才能纯化。

鉴别：利用酚羟基的性质（1）1-2%的FeCl3甲醇溶液或铁氰化钾-三氯化铁试剂。（2）紫外光下呈兰色荧光，氨水处理后呈兰色或绿色荧光。（酚羟基解离）

紫外光谱的测定有利于苯丙酸类的鉴定。

中性溶液中，游离的苯丙酸的UV与其酯或苷相似，碱性溶剂中，酚酸的谱带与它的酯光谱有明显差别。

结构鉴定：

例1：丹参素甲的波谱特征

丹参素甲

三氯化铁呈黄绿色，红外显示羧基（1732，2750-2550）和羟基（3450-3150）的存在。

1HNMR数据如下：例2：

三个芳香质子7.02，1H，d,J=1.5Hz7.23,1H,d,J=7.9Hz

6.91,1H,dd,J=7.9,1.5Hz

两个亚甲基质子3.04，2H，t,J=7.5Hz2.84,2H,t,J=7.5Hz

香豆素（coumarins）

概念：是一类典型的具有苯并ɑ-吡喃酮母核德内酯化合物。

从结构上看，香豆素是邻羟基桂皮酸的内酯，具有芳香气味。生理活性

植物生长调节剂：低浓度刺激植物发芽、生长；高浓度抑制植物发芽、生长

光敏作用：治疗白斑病

抗菌、抗病毒作用：秦皮中的七叶内酯及其苷治疗痢疾；蛇床子中的奥斯脑可抑制乙肝表面抗原。

平滑肌松弛作用：冠状动脉扩张和解痉利胆

抗凝血作用：防止血栓形成

肝毒性：黄曲霉素致肝癌。香豆素的结构类型一、结构与分类

香豆素是由苯丙酸经氧化、环合而成，异戊烯基活泼双键结合位置不同，氧化情况不同而产生了不同的氧环结构，根据其取代基和连接方式的不同可分为以下几类：

简单香豆素类

只在苯环有取代的香豆素，取代基包括羟基、甲氧基、亚甲二氧基、异戊烯基。

呋喃香豆素

香豆素核上的异戊烯基与邻位酚羟基环合成呋喃环者称为呋喃香豆素。分为角型和线型。

吡喃香豆素

香豆素核上的异戊烯基与邻位酚羟基环合成2，2-二甲基-α-吡喃环者称为呋喃香豆素。分为角型和线型。

异香豆素类如茵陈炔内酯

其它香豆素类

α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。二、理化性质

（一）性状

天然游离的香豆素多数具有完好的结晶，一定得熔点，且大多具有香气。分子量较小的具有挥发性和升华性，能随水蒸气蒸馏。与糖结合成苷后无香味和挥发性，也不能升华。

（二）溶解性

游离香豆素为亲脂性化合物，成苷后水溶性增加。

（三）与碱的作用

（1）内酯性质和碱水解反应

一般顺邻羟桂皮酸不易获得，长时间碱液放置或UV照射，可转变为稳定的反邻羟桂皮酸。某些具有特殊结构的香豆素，如C8取代基的适当位置上有羰基、双键、环氧等结构者，和水解新生成的酚羟基发生缔合、加成等作用，可阻碍内酯的恢复，保留了顺邻羟桂皮酸的结构。

（2）酸的反应

①环合反应异戊烯基与相邻酚羟基成氧环。

③双键加水反应

（四）荧光性

香豆素母核本身无荧光,但其羟基衍生物再紫外灯下大多显蓝色或绿色荧光,在碱性溶液更为显著。C7位导入羟基后荧光增强，但在相邻位导入羟基后，则荧光减弱或消失，倒入非羟基取代基后