醛和酮核磁共振谱.ppt

例：乙醚（CH3CH2-O-CH2CH3）的核磁共振谱第96页,共100页，星期六，2024年，5月例如:若有样品两个(A,B),只知利用核磁共振谱区分:一个是：3-戊酮,一个是：3-甲基-2-丁酮A样品核磁共振谱第97页,共100页，星期六，2024年，5月七重峰B样品核磁共振谱第98页,共100页，星期六，2024年，5月有机化学必威体育精装版进展与当代物理实验方法有机化学四大谱：红外光谱（IR）（InfraredSpectroscopy）紫外光谱（UV）（UltravioletSpectroscopy）核磁共振谱（NMR）（NuclearMagneticResonanceSpectroscopy）4.质谱（MS）（MassSpectroscopy）第99页,共100页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第100页,共100页，星期六，2024年，5月（1）氧化反应由于醛的羰基碳上有一个氢原子，所以醛比酮容易氧化；使用弱的氧化剂都能使醛氧化：以酒石酸盐为络合剂的碱性氢氧化铜溶液（绿色），能与醛作用，铜被还原成红色的氧化亚铜沉淀。硝酸银的氨溶液，与醛反应，形成银镜。12.4.3氧化和还原(A)费林试剂(Fehling)：(B)托伦斯试剂(Tollens)：第64页,共100页，星期六，2024年，5月制备?,?-不饱和酸可使用这些弱氧化剂(托伦斯试剂):例如:第65页,共100页，星期六，2024年，5月酮不易发生氧化,但在强氧化剂作用下,发生羰基和?碳原子间发生碳碳键的断裂,生成低级羧酸混合物:工业上己二酸的制备:第66页,共100页，星期六，2024年，5月（2）还原反应——在不同的条件下，使用不同的试剂可得到不同的产物：在催化剂（Ni、Cu、Pt、Pd等）作用下与氢气作用，生成醇，产率高。醛生成伯醇，酮生成仲醇：（A）催化加氢第67页,共100页，星期六，2024年，5月若醛、酮分子中有其他不饱和基团（C=C、C≡C、—NO2、—C≡N等），也同时被还原：第68页,共100页，星期六，2024年，5月——制醇,产率高,选择性好只还原醛、酮中的羰基，不影响其他不饱和键：还原性比NaBH4强,对C=C、C≡C没有还原作用,但对醛酮,以及羧酸和酯的羰基、NO2、—C≡N等都能还原。（B）用金属氢化物还原硼氢化钠NaBH4：氢化锂铝LiAlH4：第69页,共100页，星期六，2024年，5月将醛、酮用锌汞齐加盐酸还原成烃：这是将羰基还原成亚甲基的一个较好方法，在有机合成上常应用(注意:对醛-CHO而言还原到甲基-CH3)。芳烃与直链卤烷进行傅-克烷基化反应有重排，所以可先进行傅-克酰基化反应再用克莱门森还原反应制取直链烷基苯：(C)克莱门森(Clemmensen)还原?——转化为烃l第70页,共100页，星期六，2024年，5月醛、酮与肼在高沸点溶剂（如一缩乙二醇）中与碱一起加热，羰基先与肼生成腙，腙在碱性加热条件下失去氮，结果羰基变成亚甲基。黄鸣龙的贡献——原工艺：醛、酮与肼生成腙，在KOH或乙醇钠作用下放出N2，需要高温高压，不方便。后改用高沸点醇，如三缩乙二醇为溶剂，要回流100h。黄1946年改进：将醛、酮、NaOH、肼的水溶液和高沸点醇一起加热使之生成腙后，先将水和过量的肼蒸出，待温度达到腙的分解温度（195~200℃）时再回流3~4h即可。优点：常压进行，时间短。(D)沃尔夫-凯惜钠-黄鸣龙反应?第71页,共100页，星期六，2024年，5月注意：两种方法的适用范围克莱门森还原——适用对酸不敏感的化合物；如：NH2-CH2-CH2-CO-CH3，就不能用此方法,含有-NO2也被同时还原。沃尔夫-凯惜钠-黄鸣龙反应——适用对碱不敏感的化合物；如：含有羧基等就不行。第72页,共100页，星期六，2024年，5月补充：用HCl，可使之变为酚！-CO，-NO2均还原！第73页,共100页，星期六，2024年，5月