第七章-配位化合物-(1).ppt

第七章配位化合物第一个配合物：普鲁士蓝。三氯化钴的六氨合物CoCl3·6NH3。由简单化合物形成的复杂化合物。现将这一类复杂化合物叫做配位化合物简称之为配合物。KFe[Fe(CN)6][Co(NH3)6]Cl31．大多数化学元素表现出两种类型的化合价，即主价和副价；2．元素形成配合物时倾向于主价和副价都能得到满足；3．元素的副价指向空间确定的方向。CoCl3·6NH3中的键合关系：主价相当于现代价键概念中的离子键（Co3+—Cl-键），满足主价意味着满足中心原子的氧化态（3个Cl-满足Co的+3氧化态）。副价相当于现代价键概念的配位共价键（Co←NH3键），满足副价意味着满足中心原子的配位数（6个NH3满足了Co3+的配位数6）。CoCl3·6NH3中Co的6个顶角，意味着在原子外围以八面体方式排布。配合物的基本概念配合物的化学键理论配合物立体化学的初步知识7.1.1相关的定义配合物可看作是一类由简单物种反应生成的复杂化合物。CuSO4+4NH3=[Cu(NH3)4]SO4产物13NaF+AlF3=Na3[AlF6]产物2SiF4+2HF=H2[SiF6]产物3Ni+4CO=[Ni(CO)4]产物4K2SO4+Al2(SO4)3+24H2O=Al(SO4)2·12H2O产物5产物都是由简单化合物生成的复杂化合物方括号中由配位共价键结合起来的相对稳定的结构单元。阳离子物种，如[Cu(NH3)4]2+配阳离子阴离子物种，如[AlF6]3-、[SiF6]2-配阴离子电中性物种，如[Ni(CO)4]配合物是含有配位个体的化合物。配位个体具有相对稳定性，即可存在于晶体中，也可存在于溶液中。产物5（明矾）KAl(SO4)2·12H2O的晶体中仅含有K+、Al3+、SO42-和H2O分子，不存在某种相对稳定的配位个体，溶于水后完全离解为组成离子，其性质无异于K2SO4和Al2(SO4)3的混合水溶液。我们称这样的复杂化合物为复盐。3．界定配位个体的结构单元叫做配合物的内界；方括号以外的部分叫外界。处于内界结构单元中心部位的原子或离子。中心原子可以是金属原子，也可以是非金属原子。电子对接受体，具有价层空轨道。配位个体中与中心原子结合的分子或离子叫做配位体，简称配体，通常用符号L表示。配位体中直接键合于中心原子的原子叫配位原子。如NH3、F-、CO等配位体中的N原子、F原子和C原子。配位原子是电子对给予体。只含一个配位原子的配位体。X-：F-、Cl-、Br-、I-N：:NO2-、NO、NH3、NO-C：:CN-、:CO、含有2个、3个…配位原子的配位体叫双齿、三齿、…配位体，总称为多齿配位体。如：en乙二胺双齿配位体EDTA乙二胺四乙酸根离子六齿配位体多齿配位体以2个或2个以上配位原子配位于中心原子形成螯合物。能用作多齿配体的试剂叫螯合剂。与一个中心原子成键的配位原子数符号CN多齿配位体配合物：中心原子的配位数≠配位体的数目。配位数的大小与中心原子和配位体的性质以及配合物的形成条件有关。大体积配位体有利于形成低配位数配合物，大体积高价阳离子有利于形成高配位数配合物。7.1.2配合物的化学式及命名（2）配位个体：先写中心原子的元素符号，再依次列出无机配体与有机配体，阴离子配位体和中性分子配位体。同类配位体（同为阴离子或同为中性分子）以配位原子元素符号英文字母的先后排序。例如：[Co(NH3)5(H2O)]Cl3若配合物为配离子：阴离子名称在前，阳离子名