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一、试验目的
1、了解和把握用双循环汽液平衡器测定二元系统气液平衡数据的方法。
2、了解缔合系统汽—液平衡数据的关联方法,从试验测得的T-p-x-y数据计算各组分的活度系数。
3、通过试验了解平衡釜的构造,把握气液平衡数据的测定方法和技能。
4、把握二元系统气液平衡相图的绘制。
二、试验原理
以循环法测定气液平衡数据的平衡釜类型虽多,但根本原理一样,如图1所示。当体系到达平衡时,两个容器的组成不随时间变化,这时从A和B两容器中取样分析,即可得到一组平衡数据。
图1、平衡法测定气液平衡原理图
当到达平衡时,除了两相的温度和压力分别相等外,每一组分化学位也相等,即逸度相等,其热力学根本关系为:
fL=fV 〔1〕
i i
?py??
f0x
i i i i i
常压下,气相可视为抱负气体,再无视压力对流体逸度的影响,f
i
而得出低压下气液平衡关系式为:
?p0 从
i
py=rp0x 〔2〕
i i i i
式中,p——体系压力〔总压〕;
p0——纯组分i在平衡温度下的饱和蒸汽压,可用Antoine公式计算;
i
x、y
i i
——分别为组分i在液相和气相中的摩尔分率;
? ——组分i的活度系数
i
由试验测得等压下气液平衡数据,则可用
1
y=pyi 〔3〕
i xp0
i i
计算出不同组成下的活度系数。
本试验中活度系数和组成关系承受Wilson方程关联。Wilson方程为:
?
lnγ1=-ln(x1+Λ12x2)+x2(x 12
?
— 21 ) 〔4〕
? x
1 12 2
?
x ??
2
?
x
211
lnγ2=-ln(x2+Λ21x1)+x1(x
2
21
? x
211
— 12
x?? x
1 12 2
) 〔5〕
Wilson方程二元配偶函数Λ12和Λ21承受非线性最小二乘法,由二元气液平衡数据回归得到。
目标函数选为气相组成误差的平方和,即
F=?m(y
?y 〕2?(y ?y 〕2
〔6〕
1
j?1 实
1 j 2 2 j
计 实 计
三、试验装置和试剂
1、试验的装置:平衡釜一台、阿贝折射仪一台、超级恒温槽一台、50-100格外之一的标准温度计一支、0-50格外之一的标准温度计一支、1ml注射器4支、5ml注射器1支。
2、试验的试剂:无水甲醇、异丙醇。
四、试验步骤
1、开启超级恒温槽,调温至测定折射率所需温度25℃或30℃。
2、测温套管中倒入甘油,将标准温度计插入套管中,并将其露出局部中间
2
固定一支温度计,对温度进展校正。
3、查整个系统的气密性,以保证明验装置具有良好的气密性,用与系统相连的100毫升针筒与系统相连,并使系统与大气隔绝,针筒缓缓抽出一点压力,硅油U型管中的两个液注差不变时〔说明系统是密闭的〕,然后再通大气。
4、试验测定的是常压下的气液平衡数据,试验室大气压值取101.325KPa。
5、常温下测11组异丙醇-甲醇二元系统气液平衡标准数据。
6、平衡釜内参与确定浓度的无水甲醇-异丙醇混合溶液约20-30ml,翻开冷却水,安放好加热器,接通电源。开头时缓慢加热,冷凝回流液把握在每秒2~3滴。稳定地回流约15分钟,以建立平衡状态。
7、达平衡后,需要记录下温度计的读数,并用微量注射器分别取气相样品
2毫升,测定其折射率,比照标准曲线得出汽相组成。
8、从釜中取出2毫升混合液,然后依次参与同量的一种纯物质2ml,重建立平衡,试验重复5次。
9、试验完毕,关掉电源和水源,处理试验数据。
五、试验数据的处理
1、绘制异丙醇的标准折射率图
表5-1、二元系统气液平衡标准数据
序号
异丙醇体积分数%
折光率
1
100
1.3718
2
90
1.3675
3
80
1.3670
4
70
1.3645
5
60
1.3620
6
50
1.3550
7
40
1.3539
8
30
1.3458
9
20
1.3449
10
10
1.3365
11
0
1.3298
依据表5-1的数据,以异丙醇所占的体积百分数为横坐标,折射率为纵坐标,作图出直线图,如下:
3
由拟合的图形数据可得始终线方程:y=0.000405x+1.33416
2、计算混合液两相平衡的组成
依据异丙醇与折射率的直线关系式,可以计算出混合物两项平衡时异丙醇的体积分数。例如:
第一组:气相折射率为1.3551,则代入上式:y=51.70%
液相折射率为1.3590,则代入上式:x=61.33%
序号温
序
号
温度气相折射率 气相异丙醇的体积液相折射率液相异丙醇的体积
/
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