过渡元素可编辑.pptVIP

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过渡元素的一般性质1.过渡元素都是金属3.容易形成配合物

铬、钼的重要化合物(VIB族)铬的价电子构型为:3d54s1。最高氧化值为+6,能形成氧化值为+5,+4,+3,+2,+1,0,-1,-2的化合物。??d区元素的含氧酸在一定条件下易发生缩合反应,失去一定数目的水分子,并形成多酸。??VB、VIB元素,尤其是V、Mo和W易形成各种多酸。p区的一些元素如Si、P、S、B、Sb等亦有类似性质。它们彼此还可以形成杂多酸。浓度和酸度较大时含氧酸根发生聚合,形成多酸根。锰的重要化合物(VIIB族)①不稳定:2KMnO4→K2MnO4+MnO2+O2(加热条件下)酸性溶液中:4MnO4-+4H+→4MnO2+3O2↑+2H2O铁、钴的重要化合物2Mn2++5S2O82-+8H2O→2MnO4-(紫)+10SO42-+16H+2Mn2++5NaBiO3+14H+→2MnO4-(紫)+5Na++5Bi3++7H2OMn(Ⅱ)在酸性条件下较稳定,只有遇强氧化剂如过二硫酸铵或铋酸钠等强氧化剂(??+1.5V)才能被氧化。MnO2为棕黑色粉末,不溶于水和稀酸,是锰最稳定的氧化物,在酸性溶液中有强氧化性:

MnO2+4HCl(浓)─→MnCl2+Cl2↑+2H2O

碱性介质中MnO2可被空气中的氧所氧化,生成绿色的锰酸盐:

2MnO2+4KOH+O2─→2K2MnO4+2H2O在工业上,MnO2有许多用途,例如,用作干电池的去极化剂,火柴的助燃剂,某些有机反应的催化剂,以及合成磁性记录材料铁氧体MnFe2O4的原料等。二、氧化数+4的锰化合物△??锰(Ⅵ)的化合物中比较稳定的是锰酸盐,如锰酸钾K2MnO4和锰酸钠Na2MnO4。K2MnO4是暗绿色晶体。??锰酸盐在强碱性溶液(pH13.5)中较稳定,MnO42-只能在强碱性溶液中存在。??在酸性、中性及弱碱性溶液中立即歧化:三、氧化数为+6的锰化合物锰(VII)价电子结构为3d0,没有成单d电子,应当无色,但高锰酸盐在溶液中或在晶体中都呈深紫色。因为Mn-O间有较强极化效应。KMnO4俗称灰锰氧,深紫色晶体,能溶于水,是一种强氧化剂。2MnO42-+Cl2===2MnO4-+2Cl-2MnO42-+2H2O===2MnO4-+H2↑+2OH-电解四、氧化数为+7的锰化合物KMnO4浓碱溶液中:中性或弱碱性溶液中,KMnO4分解十分缓慢。但光会加速分解反应,故配制KMnO4的标准溶液时,要存放在棕色瓶中②强氧化性:遇有机物可燃烧高锰酸钾是实验室最常用的氧化剂之一,它的还原产物与介质的酸碱度有关碱性:2MnO4-+SO32-+2OH-(浓)=2MnO4-(绿)+SO42-+H2O中性:2MnO4-+3SO32-+H2O=2MnO2↓+3SO42-+2OH-酸性:2MnO4-+5SO32-+6H+=2Mn2++5SO42-+3H2O分析上常用高锰酸钾作为氧化还原滴定分析的氧化剂,用于分析Ti3+,VO2+,Fe2+以及过氧化氢,草酸盐等。2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2OMnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O5Ti3++MnO4-+H2O=5TiO2++Mn2++2H+5VO2++MnO4-+H2O=5VO2++Mn2++2H+酸性溶液中FeOCoONiOFe(OH)2Co(OH)2Ni(OH)2黑灰绿暗绿白粉红绿Fe2O3Co2O3Ni2O3Fe(OH)3Co(OH)3Ni(OH)3砖红黑黑棕红棕褐黑一、氧化物和氢氧化物铁系元素的重要化合物均不溶于水,易溶于酸,一般不溶于碱,氢氧化铁可与浓碱反应生成Fe(OH)63-,Co(OH)2与浓碱反应生成Co(OH)42-Fe2+、Ni2+的氢氧化物的制备?按Fe—Co—Ni顺序,低价态(+2)还原性递减,高价态氧化性递增。4M(OH)2+O2(空气)+2H2O=4Fe(OH)3(M=Fe,Co)2Ni(OH)2+Br2+2NaOH=2Ni(OH)3+2Na

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