仪器分析课件第三章-电位分析法.ppt

第三章

电位分析法;;二、电位法根本原理;电位分析的理论根底;;第三章

电位分析法;;一、离子选择性电极〔又称为膜电极〕的概念;二、离子选择性电极的类型和结构;1.晶体膜电极;①原理:;氟离子电极一般在1-10-7mol/LF-范围内符合能斯特响应。电极的检测下限，实际上是由电极敏感膜单晶的活度积决定。LaF3饱和溶液中，aF-约为10-7mol/L数量级。因此，氟离子选择性电极在纯水中检测下限约为10-7mol/LF-。;;〔2〕硫离子单晶膜电极;〔4〕阳离子膜电极;2.玻璃膜〔非晶体膜〕电极;;玻璃膜电位的形成：;玻璃膜电位：;玻璃膜电位：;讨论:;讨论:;讨论:;3.流动载体膜电极〔液膜电极〕;钙电极原理：;流动载体膜电极〔液膜电极〕的讨论;流动载体膜电极〔液膜电极〕的讨论;液膜电极应用一览表;4.敏化电极;第三章

电位分析法;基本要点

一、选择性系数

二、线性范围和检测下限

三、响应时间

四、稳定性

五、内阻;一．选择性系数;讨论：;讨论：;例题1：;例题2：;二．线性范围和检测下限;③检测下限:图中交点M对应的测定离子的活度(或浓度)。离子选择性电极一般不用于测定高浓度试液〔1.0mol/L〕，高浓度溶液对敏感膜腐蚀、溶解严重，也不易获得稳定的液接电位。;三.响应时间;五、内阻

电极的内阻决定测量仪器的输入阻抗(即两者都要匹配，否那么会带来较大测量误差)，包括膜内阻、内参比液和内参比电极的内阻。通常玻璃膜比晶体膜有更大的内阻。;第三章

电位分析法;基本要点

一、离子活度〔或浓度〕的测定原理

二、离子活度〔或浓度〕的测定方法

三、影响电位测定准确性的因素;一、离子活度〔或浓度〕的测定原理;1、标准曲线法：

用测定离子的纯物质配制一系列不同浓度的标准溶液，并用总离子强度调节剂〔TotalIonicStrengthAdjustmentBuffer简称TISAB〕保持溶液的离子强度相对稳定，分别测定各溶液的电位值，并绘制E-lgci关系曲线。

注意：离子活度系数保持不变时，膜电位才与logci呈线性关系。;总离子强度调节缓冲溶液;2、标准参加法;再次测定工作电池的电动势为E′：;3、直读法--pH测定原理???方法;电池电动势为：;两种溶液:pH的标准缓冲溶液S和pH待测的试液x,测定各自的电动势为：;标准缓冲溶液;三、影响电位测定准确性的因素;(3)溶液特性：溶液特性主要是指溶液离子强度、pH及共存组分等。溶液的总离子强度应保持恒定。溶液的pH应满足电极的要求。防止对电极敏感膜造成腐蚀。;第三章

电位分析法;基本要点

一、电位滴定法

二、电位分析法的应用与计算例如;一、电位滴定法;2.电位滴定终点确定方法;A：将E直接对lgC作图，可得一不通过原点的校正曲线〔图Ａ〕；

B：将E=K+Slgc改写为

，以10E/S对c作图，可得一通过原点的直线〔图Ｂ〕。;C：参加标准待测物，以?E～lg(1+?C/Cx)作图，为Nernst式标准参加法〔图Ｃ〕。

D：参加标准待测物，以(Vx+Vs)10E/S～Vs作图,为Gran式作图法〔图Ｄ〕。;在每次添加标准溶液Vs后测量E值，根据式(Vx+Vs)10E/S=(ＣxVx+ＣsVs)10E/S计算出(Vx+Vs)10E/S，以它作为纵坐标，Vs为横坐标作图，可得一直线。延长直线使之与横坐标轴相交，得Ve(为负值)，此时在纵坐标零处，亦即(Vx+Vs)10E/S＝0，故由上式得(ＣxVx+ＣsVe)=0即

;在实际工作中，求算(Vx+Vs)10E/S值是很不方便的。假设用市售的反半对数Gran作图纸那么颇为方便。

在这种作图纸上，假设规定所取试样的体积Vx为100.00mL，参加标准溶液的体积Vs为0~10mL(准确到小数后两位)，在有10％的稀释体积校正(横坐标向右上倾斜)的半对数(纵坐标)纸上作图，就可把(Vx+Vs)10E/S与Vs的线性关系，转变为E与Vs的线性关系。;二、电位分析法的应用与计算例如;应用范围广：;例题1：;例题2:;作业;思考题