配位化合物合成单晶培养.ppt

模板法合成配合物阴离子模板剂第32页,共61页，星期六，2024年，5月模板法合成配合物在有机离子模板剂存在下管状配合物的组装第33页,共61页，星期六，2024年，5月模板法合成配合物在有机离子模板剂存在下纳米环配合物的组装第34页,共61页，星期六，2024年，5月水热、溶剂热法合成配合物Cu(NO3)·3H2O(0.120g),邻菲罗啉phen(0.117g)或二联吡啶(bpy)(0.102g)、对苯二甲酸(H2tp)(0.041g)/氢氧化钠(0.02g)及水(10mL)按1:1.3:0.25:0.5:1100比例混合，搅拌20分钟后转移到23mL的特富龙内衬的不锈钢压力反应釜，然后于160oC加热144hrs，然后反应釜以每小时降温5oC的速度冷却至室温，得到暗棕色的片状结晶。第35页,共61页，星期六，2024年，5月配合聚合物的合成第36页,共61页，星期六，2024年，5月固相法合成配合物固态下：(4－MBA)+CoCl2·6H2O(2：1)?[Co(4-MBA)2Cl2]4-甲基苯胺在水中4-甲基苯胺(4-MBA)与CoCl2·6H2O混合不发生反应，即使是在加热搅拌下，也不发生作用。2-氨基嘧啶(AP)与CuCl2·2H2O两种固体混合，室温下很快发生以下反应并伴有明显的颜色变化：CuCl2·2H2O+2AP?Cu(AP)2Cl2+2H2O 蓝色 绿色在溶液中2-氨基嘧啶(AP)与CuCl2·2H2O反应只能生成Cu(AP)Cl2第37页,共61页，星期六，2024年，5月固相法合成配合物四硫代钼酸酸铵(或四硫代钨酸酸铵、四硫代钒酸酸铵)、铜(或银)的卤化合物、Et4NBr或PPh3等按一定的比例进行混合、研磨均匀后转入反应管中在氮气(或氩气)保护和一定温度(一般低于100℃)下反应数时间，反应结束后用适当的溶剂萃取，再重结晶等方法处理得到簇合物。第38页,共61页，星期六，2024年，5月含羰基簇状化合物的合成缩合反应：2Fe(CO)5?Fe2(CO)9+CORe2(CO)10+4Fe(CO)5?4[ReFe2(CO)12]+6CO Co2(CO)8?Co2(CO)6＋2CO 2Co2(CO)6?Co4(CO)12＋2CO2HCo(CO)4?Co2(CO)8＋H2 第39页,共61页，星期六，2024年，5月非羰基金属簇的合成卤离子金属簇的合成：除金属羰基簇合物外，还有许多其它非羰基金属簇合物，其中低价卤素金属簇合物是比较重要的一类，如:[Re2Cl8]2-、[Mo2Cl8]4-、[Re3Cl12]3-。典型[Re2Cl8]2-，可在盐酸中，用次磷酸(或H2)还原铼酸盐制得。8Cl-+2ReO4-+8H++2PO23-?[Re2Cl8]2-+2PO43-+4H2O 也可用其它配合物如Re3Cl9、?-ReCl4等为原料来合成：Re3Cl9＋(Et2NH2)Cl??(Et2NH2)2[Re2Cl8] 1,MeOH,2,LiCl,KCl熔融?-ReCl4＋HCl(浓)＋MCl?M2[Re2Cl8] M＋＝Bu4N＋，Ph4As，PyH＋第40页,共61页，星期六，2024年，5月非羰基金属簇的合成羧酸根金属簇合物也是研究得较多的非羰基金属簇，如Cr、Mo、W、Re、Tc等的羧酸根簇合物，以[Re2Cl8]2－为原料可以合成含Re－Re四重键的羧酸根簇合物，如：[Bu4N]2[Re2Cl8]+RCOOH+(RCO)2O?Re2(OOCR)4Cl2Mo(II)的羧酸盐簇合物也比较常见，合成方法一般是将Mo(CO)6与羧酸RCOOH(R=CH3、C2H5、Ph等)在一起加热，反应如在溶剂O(CH2CH2OCH3)2进行则可以显著提高产率。用Mo和W的羰基化合物为原料还可以制得它们的异双核羧酸根簇合物。反应式如下：Mo(CO)6＋W(CO)6+Me3CCOOH?MoW(O2CCMe3)4+Mo2(O2CCMe3)4第41页,共61页，星期六，2024年，5月金属－硫原子簇合物目前研究认为在固氮