仪器分析-原子光谱法.pptVIP

干法灰化大量有机基体中非挥发性金属元素的分析前处理方法方法简单，适合大批样品的预处理挥发性元素损失，易沾污举例：血清中钙和镁的测定血清样品——用水稀释20-50倍——加入1%的EDTA溶液，0.2%的镧溶液或0.25%的锶溶液。——火焰原子吸收分光光度法测定组织试样中铜、铁、锌的测定组织试样小块——烘干——马弗炉400℃灰化——用稀硝酸溶解——水稀释——火焰法测定。原子发射光谱和原子吸收光谱法的比较原子发射光谱法多元素同时检测能力一般光源检出限为10~0.1ppm，ICPppb级准确度较高，ICP很高选择性好线性范围宽，ICP=106价格贵，运行费用高广用性原子吸收分光光度法单个元素的测定检出限低，10-10~10-14g准确度高，误差1%。选择性好，一般情况下共存元素不干扰线性范围窄，102~103价廉，运行费用少广用性作业P267-2682、7、13、15补课通知下周二（6月16日）下午5-6节补课一次地点不变答疑安排时间：6月25日（星期四）6月30日（星期二）上午9:00~11:30下午12:30~15:15地点：A教3楼教师休息室*吸收线分裂为π和两个σ±，π组分平行于磁场方向波长不变，σ±组分垂直于磁场方向，波长分别向长波和短波方向移动。光源发射线通过起偏器后变为偏振光，某时刻平行于磁场方向的偏振光通过时，吸收线组分和背景产生吸收，得到原子吸收和背景吸收总吸光度；另一时刻垂直于磁场的偏振光通过原子能器时只有背景吸收，没有原子吸收，两者之差即为原子吸收。*磁场变化零磁,激磁零磁时,原子+背景吸收;激磁时,仅背景吸收，他们之差为原子吸收4.光学系统通带宽度（带宽）W：W=D*S*10-3S：狭缝宽度，D：光栅的线色散率的倒数狭缝宽度对分析结果的影响5.检测系统（略）光电管光电倍增管光电二极管CCDCID原子吸收分光光度计仪器结构图原子吸收分光光度计（PerkinElmer)四、干扰及其消除光谱干扰(1)与光源有关的光谱干扰产生原因消除方法吸收线重叠另选分析线或分离干扰元素光谱通带中存在的非吸收线减小狭缝与灯电流，或另选分析线(2)背景干扰——来自原子化器产生原因：分子吸收与光散射火焰成分（CO,CH,CN,OH等）对光有吸收；原子化过程中生成的分子（金属卤化物等）在紫外区有吸收；盐类微粒对光的散射等消除方法邻近非共振线校正法：在分析线附近找一条非共振线用以扣除背景。连续光源背景校正法:最常用的是氘灯自动背景扣除装置及Zeeman背景校正。氘灯自动背景扣除原理经过调制的空心阴极灯和氘灯在强度匹配（光斑重叠）之后，交替进入原子化器对于锐线光源，测定分析线的是原子吸收和背景吸收的总和。对于氘灯（紫外区）或碘钨灯、氙灯（可见区），在同一波长测定的吸收主要是背景吸收（原子吸收可忽略不计）计算两次测定吸光度之差，即为原子吸收光度。缺点由于两种光源的光斑不可能完全重叠，因此背景的扣除不完全，氘灯背景扣除应用波段限于220-360nmZeeman背景校正该法基于塞曼效应，即在磁场作用下能态发生分裂的现象外加磁场垂直于光的传播方向时，基态原子吸收线分裂成不同组分的偏振成分分裂结果是：?成分，平行于磁场振动，波长不变?+与?-成分，垂直于磁场振动，波长位移偏振成分只能吸收偏正光，而背景吸收没有塞曼效应，因此对光无选择性恒定垂直磁场吸收调制空心阴极灯发出的特征光经旋转偏振片，使平行振动和垂直振动的两束光交替进入原子化器恒磁场加在原子化器上，方向与光传播方向垂直空心阴极灯平行振动的特征光被?成分与背景同时吸收空心阴极灯的垂直振动的特征光只被背景吸收（因为?+与?-成分波长位移，与特征光中心频率不重叠）两部分相减即为真实的原子吸收交变垂直磁场吸收调制空心阴极灯的特征辐射经偏振片，只允许与磁场垂直方向的偏振光通过0磁场时，测量的原子吸收和背景吸收之和激磁时，只有背景吸收两者相减Zeeman背景校正弥补了氘灯背景校正的缺陷，但灵敏度损失2.基体干扰干扰原因试样与标准样品物理性质有差别产生的干扰，如基体的黏度，表面张力等。消除方法配制与试样组成相近的标准溶液或采用标准加入法等3.化学干扰干扰原因被测元素原子与共存组分发生化学反应，形成稳定的化合物，影响被测元素的原子化消除方法选择合适的原子化方法加入释放剂用来释放被测