霍山中学高三化学专题复习：盐类水解的离子关系攻略.docxVIP

学必求其心得，业必贵于专精

学必求其心得，业必贵于专精

学必求其心得，业必贵于专精

盐类水解的离子关系攻略

盐溶解于水后，若存在水解，会使得溶液中存在多种形式的微粒,微粒的浓度也因水解而变化。如何正确比较浓度大小,理清关系讲究分析策略很重要。

????一、等量关系

????1．电荷守恒

????电解质溶液中阳离子所带的正电荷总数等于阴离子所带的负电荷总数。即各种阳离子浓度乘以该离子所带的正电荷数的积的总和,等于各种阴离子浓度乘以该离子所带的负电荷数的积的总和.

????2．物料守恒

????电解质溶液中某种特定的元素或原子团因水解或电离存在多种形式，该元素或原子团的总数是不会改变的，其实质是原子守恒。应用时,须弄清电解质溶液中存在的各种变化，找全该元素或原子团存在的各种形式，不能遗漏。

????3．H+与OH-守恒

????溶液中产生的H+或OH-数目有等量关系。如H2O分子电离产生一个H+,同时产生一个OH—;S2-水解产生一个HS-，对应产生一个OH-；S2-水解每产生一个H2S分子，对应产生2个OH—。

????4．加和等量关系

????由电荷守恒和物料守恒得到的两个等量关系式中，采用代人法消去等式中的某一种离子，得到新的等量关系。

????例1．如Na3P04溶液中，存在下列关系:

????A．c(Na+）+c(H+)=c（OH-）+3c（P043-)+2c（HP042-)+c(H2P04—)

????B．c(Na+）=3[c(P043-)+c（HP042—)+c(H2P04—)+c（H3P04）]

????C．c（OH-）=C(H+)+c(HP042-）+2c(H2P04—）+3c（H3P04）

????D。?3c(OH-）+6c(P043—）+3c(P043—)=3c(H3P04)+2c（Na+)+3c（H+)

解析：根据电荷守恒能得到A；根据物料守恒，?Na+是各种形式的磷酸根离子的3倍，得到B式；根据OH-来源，每水解生成一个H2P04-的同时生成2个OH—，等等，得到C式；由A得：c(H2P04-)=c(Na+)+c（H+)-c（OH-）—3c（P043-）—2c（HP042-)代人B式中，整理得D式。

????二、主次关系

????对于反应混合型的溶液，应该全面分析反应过程，找出溶液中存在的平衡关系和主次关系,其中以电离为主的溶液呈酸性，如NaHS03、NaH2P04、CH3COOH和CH3COONa的混合溶液；以水解为主的溶液呈碱性，主要是除NaHS03、NaH2P04以外的多元弱酸强碱盐及NaCN和HCN的混合溶液。

????例2．某二元酸在水中的电离方程式是：?H2A?H++HA-???HA—??H++A2

????(1)若O。1mol／LNaHA溶液的pH=2，则O.1mol／LH2A溶液中氢离子的物质的量浓度可能是?????????O.1mol／L(填“、“”或“=”），理由是??????????????????????

????(2）O。1mol／LNaHA溶液中各种粒子浓度由大到小的顺序是???????????????????????????????????????。

????解析：(1）由于H2?A是弱电解质，第一级电离产生的c(H+）小于O。1mol／L，且第一级电离产生的c(H+)远大于第二级电离产生的c（H+），且第一级电离产生H+的对第二级电离有抑制作用，所以总的氢离子浓度小于O.1mol／L。O.1mol／LNaHA溶液的pH=2,说明HA—的电离程度大于其水解程度，这里容易成为解题陷阱。

????（2)浓度大小关系:由于HA-既电离又水解而消耗,使得其浓度比Na+小；HA-电离时是H2A的二级电离，比H2A更难电离，故c（HA-）c（H+）；关于溶液中的H+,除HA—电离生成A2—产生的H+外，还有H2O电离产生的H+,则c（H+）〉c(A2-）；由于A2—是HA—电离所产生，OH-是由HA-水解产生和水电离产生，根据题意HA—的电离程度大于本身水解程度，故c(A2-）〉c(OH-）；又根据溶液中OH—的来源，除HA—水解生成H2A产生OH—外，还有H2O电离产生的OH—，则c（OH—

????综上答案：c(Na+）c(HA-)〉c（H+）c（A2—）〉c（OH-）c(H2A

????三、大小关系

????对于弱酸、弱碱溶液,其电离程度小,产生的离子浓度远远小于弱电解质分子的浓度.这一点主要适用于弱电解质溶液中微粒浓度大小比较的题型。如O.1mol／LCH3COOH溶液中微粒浓度的大小关系为：?c（CH3COOH)c(H+）〉c（CH3COO-)〉c（OH-

????对于含一种弱酸根离子的盐溶液，水解程度一般很小，水解产生的离子或分子浓度远