常用溶剂的溶解度参数.pdfVIP

溶剂选择的三条通用规律可以遵循。

1、极性相似原则。即极性相近的物质可以互溶。如汽车漆中极性比较高的氨基

漆一般选择极性比较高的丁醇等做溶剂。

2、溶剂化原则。溶剂化是指溶剂分子对溶质分子产生的相互作用，当作用力大

于溶质分子的内聚力时，便使溶质分子彼此分开而溶于溶剂中。如极性分子和聚

合物的极性基团相互吸引而产生溶剂化作用，使聚合物溶解。

3、溶解度参数原则。即如果溶剂的溶解度参数和聚合物的溶解度参数相近或相

等时，就能使这一聚合物溶解，应用此原则较易掌握，还可用于电子计算机进行

选择。

溶剂化原则：

极性高分子溶解在极性溶剂中的过程，是极性溶剂分子（含亲电基团或亲核基团）和

高分子的（亲核或亲电）极性基团相互吸引产生溶剂化作用，使高分子溶解。溶剂化作用是

放热的。因而对于有这些基团的聚合物，要选择相反基团的溶剂。比如尼龙6是亲核的，要

选择甲酸、间甲酚等带亲电基团的溶剂；相反聚氯乙烯是亲电的，要选择环己酮等带亲核基

团的溶剂。

高分子和溶剂中常见的亲核或亲电基团，按其从强到弱顺序排列如下：

亲电基团：-SOH,-COOH,-CHOH,=CHCN,=CHNO,-CHCl,=CHCl

36422

亲核基团：-CHNH,-CHNH,-CON(CH),-CONH-,≡PO,-CHCOCH-,

2264232422

-CHOCOCH-,-CHOCH-

2222

非极性高分子与溶剂的越接近，越易溶解。一般认为1.7～2可以溶解。

主要可以用以下三种间接的方法求得：

（1）黏度法，使高分子溶液有最大特性黏数的溶剂的对应于高分子的。

（2）溶胀度法，将高分子适度交联后，达到平衡溶胀时有最大溶胀度的为高分子

的

（3）浊度滴定法，将聚合物溶于某一溶剂中，然后用沉淀剂来滴定，直至溶液开始出

现混浊为终点。此时的混合溶剂的即为该聚合物的。分别用两种沉淀剂滴定，定出聚

合物的的上、下限。

（4）基团加和法估算，以下是Small等提出的摩尔基团加和法的计算式：

＝

式中：是基团对的贡献，为链节中该基团的数目，为聚合物摩尔体积，

为链节摩尔质量。

也利用的加和性，可以计算混合溶剂或混合聚合物的。

＝

混

式中：为体积分数。

对于不同高聚物，选择溶剂的规律不同，虽然有“相似相溶”的经验规律，但过于笼

统。更实用的是溶剂化原则或相近原则。前者适用于极性高分子，后者适用于非极性高

分子（要注意对结晶的非极性高分子要加热到接近熔点才能溶）。

相近原则还可以进一步更准确化，即利用三维溶度参数的概念。由三个分量组成，

即色散力分量、极性力分量和氢键力分量：

在以这三个分量组成的直角坐标系中，落入以聚合物的三维溶度参数为球心，以3为

半径的所谓“溶度参数球”中的溶剂可以溶解该聚合物。

任何一种高分子材料都是靠分子间作用能使其大分子聚集在一起的，这种作用

能称为内聚能，单位体积的内聚能为内聚能密度(CED)，内聚能密度的平方根定

义为溶解度参数。溶解度参数可作为选择溶剂的参考指标，对于非极性高分子

材料或极性不很强的高分子材料，当其溶解度参数与某一溶剂的溶解度参数相

等或相差不超过±1.5时，该聚合物便可溶于此溶剂中，否则不溶。高聚物和溶

剂的溶解度参数可以测定或计算出来，单位为(卡/cm3）0.5。

常用溶剂的溶解度参数值

1/2-3/21/2-