波谱解析 02 紫外可见光谱（第三次课）.pptVIP

****胡萝卜素和番茄红素******n-σ*跃迁**-OH,-OR,-NH2,-Cl等助色团与羰基形成p-π共轭，使π*轨道能量升高，而n轨道能量无明显改变，导致n-π*跃迁能量升高，吸收带蓝移。参考教材P20基团顺序。****第三例是延长两个双键，而非一个*四氢萘两种共振式，去除一个双键可得6种可能骈环同环共轭双烯结构*计算的是K带*五、紫外吸收光谱的应用化合物的鉴定异构体的确定（互变异构）成分分析（定量分析，与色谱连用，如液相色谱）位阻作用的测定氢键强度的测定紫外光谱法在工业生产中的应用纯度检查(定量):如乙醇中少量苯的检查化合物的鉴定推测化合物分子骨架（鉴定共轭体系、羰基的存在）：200-800nm没有吸收，说明分子中不存在共轭结构(-C=C-C=C-，-C=C-C=O,苯环等），可能为饱和化合物。200-250nm有强吸收峰，为发色团的K带，分子中有上述共轭结构单元。同样在260，300，330nm处有高强度K吸收带，则表示有三、四和五个共轭体系存在。250-300nm有中等强度的吸收峰（ε=200~1000），则表示有B带吸收，体系中可能有苯环存在。如果苯环上有共轭的生色基团存在时，则ε可以大于10000。270-350nm有弱吸收峰，为R带，ε100，可能为羰基化合物等。样品有颜色，说明分子中可能含较大的共轭体系，或为含氮化合物。返回酮式-烯醇式互变异构λmax=215+β-R+β-OH=215+12+30=257nm(实测：255nm)在碱性乙醇溶液中，以烯醇氧负离子形式存在，氧原子上负电荷增加了共轭双键的电子云密度，使K吸收带进一步红移至280nm，ε值也增大。R带K带λmax=272nmεmax=16n－π*R吸收带λmax=243nmεmax=16000π－π*K吸收带水溶剂85%15%己烷4%96%α—沙倬酮α—沙倬酮的结构可能为I或II，UV测得在252nm处有最大吸收（K带），请问哪种结构可能性较大？返回练习1下面五个电磁辐射区域：A：X射线区B：红外区C：无线电波D：可见光区E：紫外光区请指出（1）能量最大者（2）波长最短者（3）波数最小者（4）频率最小者返回练习2在下面五种溶剂中测定丙酮的跃迁，吸收带波长最短者是：A：环已烷B：氯仿C：甲醇D：水E：二氧六环D返回练习3紫外光谱一般都用样品的溶液测定，溶剂在所测定的紫外区必须透明，以下溶剂哪些能适用于210nm以上？（第四页，表1-2）A：95％乙醇（210nm）B：水（210nm）C：四氯化碳（265nm）D：正己烷（195nm）E：乙醚（210nm）F：苯（278nm）返回作业：书上全部习题总结基本原理仪器装置实验技术紫外吸收与分子结构的关系紫外吸收光谱的应用练习4当分子中的助色团与生色团直接相连，使吸收带向＿＿＿＿＿方向移动，这是因为产生＿＿＿＿共轭效应。知识拓展：其它光/物质/电的相互作用检测：紫外检测器、紫外灯颜色（胡萝卜素、染料）漂白剂（氧化）防晒霜荧光粉（路标、防伪）荧光增白剂（洗涤、纸）荧光探针（绿色荧光蛋白）汞灯、荧光灯夜明珠（磷光、长余辉发光）原子吸收、发射、荧光焰色反应过渡金属络合物颜色（d-d）稀土发光材料（f-f、f-d）光电效应光合作用（绿叶）染料敏化太阳能电池光化学反应变色眼镜（光致变色）紫外杀菌消毒化学发光（荧光棒、萤火虫、水母）因激发方式不同，发光主要分为：光致发光（photoluminescence）阴极射线发光（cathodluminescence）电致发光（electroluminescence）放射性发光（radiationluminescence）X射线发光（X-rayluminescence）摩擦发光（triboluminescence）化学发光（chemiluminescence）生物发光（bioluminescence）双