第-09-章-吸光光度法.ppt

第九章吸光光度法§9.1吸光光度法基本原理§9.2光度计及其基本部件§9.3显色反应与条件的选择§9.4吸光度测量条件的选择§9.5吸光光度法的应用§9.6紫外吸收光谱法简介化学分析与仪器分析方法比较吸光光度法概述2、特点：（1）灵敏度高：10-5~10-6，10-7~10-8，10-10mol·L-1，适用微量组分的测定。（2）准确度高：比色分析，相对误差5~10%，分光光度法，2~5%，1~2%；（3）应用广泛：可测定几乎所有无机物和许多有机物；生产、科研广泛应用。（4）操作简便、仪器设备易普及。3、原理：利用物质的颜色深浅与浓度的关系确定其含量许多物质具有颜色，[例如]MnO4-粉红Cr2O72-橙黄FeSCN2+血红而且颜色深浅与浓度有关9.1.0光的基本性质1、光是什么：光是一种电磁波，具有波粒二像性。λν=c，E=hν=hc/λ。单色光，复合光6、物质颜色与光

①互补色光：把两种适当颜色的光按一定的强度比例混合，成为白光，称为互补色光。②无色：对光谱中各种色光透过程度相同。③有色：物质的颜色由它透过或反射的光决定。表9-1物质颜色与吸收光颜色的互补关系9.1.1物质对光的选择性吸收1、吸收光谱的产生：原子吸收光谱：原子外层电子选择性吸⑴吸收光谱收某些波长电磁波，线光谱分子吸收光谱：带光谱⑵分子振动能级：分子内部价电子运动，分子内原子振动和分子绕其重心的转动。⑶分子能量：E=Ee+Ev+Er⑷分子吸收光谱产生：分子吸收外界能量（光、电、热）引起分子能级跃迁，从基态跃迁到激发态ΔE=E1－E2=hν==hc/λ电子跃迁能级较大，能量在1~20eV,紫外可见吸收光谱在200~780nm电子能级间跃迁3、吸收曲线与最大吸收波长吸收曲线的讨论：吸收曲线的讨论：9.1.2光的吸收基本定律

──朗伯-比耳（Larnbert-Beer）定律一朗伯-比耳定律(光吸收的基本定律)1.透光率T和吸光度A当强度为I0的一束平行单色光通过任何均匀、非散射性的吸光物质时，一部分被吸收(强度为Ia),一部分被透过(强度为It同时还有部分被折射或反射(强度可略)。则9.1.2光吸收基本定律3朗伯-比尔定律2）吸光系数(Absorptivity)3）吸光度(A)、透光率(T)与浓度(c)的关系5.摩尔吸收系数κ的讨论摩尔吸收系数κ的讨论S在一定的温度和波长下是一常数。S越大，则测定的灵敏度越低；S越小，灵敏度越高。6.吸光度的加和性1.若溶液中含有两种或两种以上的吸光物质，且各物间无相互作用，则测得的吸光度为各种吸光物质吸光度之和。如溶液中含有A、B两物质，对波长为λ的光均有吸收，则A=AA+AB例题铁（Ⅱ）浓度为5.0×10-4g·L-1的溶液，与1，10-邻二氮菲反应，生成橙红色络合物。该络合物在波长508nm，比色皿厚度为2cm时，测得A=0.19。计算1，10-邻二氮菲铁的a及κ。需要知两个公式A=abc以及κ=Ma,解：先求a，再求κ已知M(Fe)=55.85a=A/bc=0.19/2×5.0×10-4=190L·g-1·cm-1κ=Ma=55.85×190=1.1×104L·mol-1·cm-17.朗伯-比尔定律的分析应用

(AnalyticalapplicationsofLambert-Beer’slaw)9.1.3偏离比耳定律的原因物理性因素：非单色光作为入射光引起的偏离：讨论：讨论：讨论：(2)化学性因素3.朗伯-比尔定律的适用条件1)单色光:应选用?max处或肩峰处测定2)吸光质点形式不变：离解、络合、缔合会破坏线性关系，应控制条件(酸度、浓度、介质等)3)稀溶液：浓度增大，分子之间作用增强§9.2目视比色法、分光光度法及光度计一、目视比色法1、定义：用眼睛比较溶液颜色深浅以测定物质含量的方法。2、优点：设备简单，操作方便，不要求严格遵守比尔定律。3、用途:用在要求不高的常规分析中。4、缺点：准确度不高，标准系列制作麻烦，容易受干扰。5、测定方法：标准系列法。方便、灵敏，准确度差。常用于限界分析。二.光电比色法(colorimetry)三