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第四章化学平衡
熵和Gibbs函数;§4.1标准平衡常数;4.1.1化学平衡基本特征;1.可逆反应:在一定条件下,既能向正方向进行又能向逆方向进行反应。;00.01000.010007.600;化学平衡:;2.对于溶液中反应:;3.对于普通化学反应:;;4.多重平衡原理:假如某反应能够由几个反应相加(或相减)得到,这该反应平衡常数等于几个反应平衡常数之积(之商)。;例题:已知25℃时反应;平衡常数书写注意事项;
(2)纯液体、纯固体参加反应时,其浓度(或分压)可认为是常数,均不写进平衡常数表示式中。
Fe3O4(s)+4H2(g)=3Fe(s)+4H2O(g)
;例题:恒温恒容下,GeO(g)与W2O6(g)反应生成GeWO4(g):;p(W2O6)=100.0kPa-kPa=51.0kPa;2GeO(g)+W2O6(g)2GeWO4(g);4.2.1判断反应程度;4.2.1判断反应程度;平衡转化率:;对于普通化学反应:;反应商判据:;解:pV=nRT因为T、V不变,p∝nB;开始cB/(mol·L-1)0.03500.02700
开始pB/kPa108.583.70
假设Cl2全部转化108.5-83.7083.7
又设COCl2转化xxx-x
平衡pB/kPa24.8+xx83.7-x;平衡时:p(CO)=24.8kPa,p(Cl2)=2.3?10-6kPa
p(COCl2)=83.7kPa;;假如改变平衡系统条件之一(浓度、压力和温度),平衡就向能减弱这种改变方向移动。;?在恒温下增加反应物浓度或减小生成物浓度,平衡向正反应方向移动;相反,降低反应物浓度或增大生成物浓度,平衡向逆反应方向移动。;4.3.2浓度对化学平衡影响;(1)当c(Ag+)=1.00×10-2mol·L-1,c(Fe2+)=0.100mol·L-1,c(Fe3+)=1.00×10-3mol·L-1时反应向哪一方向进行?
(2)平衡时,Ag+,Fe2+,Fe3+浓度各为多少?
(3)Ag+转化率为多少?
(4)假如保持Ag+,Fe3+初始浓度不变,使c(Fe2+)
增大至0.300mol·L-1,求Ag+转化率。;解:(1)计算反应商,判断反应方向;c(Ag+)=8.4×10-3mol·L-1
c(Fe2+)=9.84×10-2mol·L-1
c(Fe3+)=2.6×10-3mol·L-1;(3)求Ag+转化率;平衡Ⅱ0.300-1.00×10-2×1.00×10-3+
cB/(mol·L-1)1.00×10-2α2(1-α2)1.00×10-2α2;4.3.3压力对化学平衡影响;2.体积改变引发压力改变;;假如??变平衡系统条件之一(浓度、压力和温度),平衡就向能减弱这种改变方向移动。;①在惰性气体存在下到达平衡后,再恒温压缩,Σ?B≠0,平衡向气体分子数减小方向移动,Σ?B=0,平衡不移动。;例题:某容器中充有N2O4(g)和NO2(g)混合物,n(N2O4):n(NO2)=10.0:1.0。在308K,0.100MPa条件下,发生反应:;解:(1)反应在恒温恒压条件下进行。;;;开始时nB/mol1.000.100;平衡逆向移动。;4.3.4温度对化学平衡影响;若可逆反应,当温度由T1升高至T2时,标准平衡常数K2ΘK1Θ,此反应等压热效应△rHm数值将(??)
A.大于零?????????B.小于零?????????
?C.等于零???????????D.无法判断;1.催化剂不能使化学平衡发生移动。
催化剂使正、逆反应活化能减小相同量,同等
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