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高聚物相对分子量测定方法

高聚物的分子量及分子量分布，是研究聚合物及高分子材料性能的最基本数据之一。它

涉及到高分子材料及其制品的力学性能，高聚物的流变性质，聚合物加工性能和加工条件的

选择。是在高分子化学、高分子物理领域对具体聚合反应，具体聚合物的结构研究所需的基

本数据之一。科标分析实验室科研团队集成多名资深行业专家，拥有博士、硕士等高学历人

才数名，提供专业分子量测定服务，为客户提供检测数据，检测方法，检测图谱等论文需要

的资料。

（1）端基分析法（end-groupanalysis，简称EA）

如果线形高分子的化学结构明确而且链端带有可以用化学方法（如滴定）或物理方法（如

放射性同位素测定）分析的基团，那么测定一定重量高聚物中端基的数目，即可用下式求得

试样的数均相对分子质量。

式中：m－试样质量；Z－每条链上待测端基的数目；n－被测端基的摩尔数。

如果用其他方法测得，反过来可求出Z，对于支化高分子，支链数目应为Z－1。

（2）沸点升高和冰点降低法（boiling-pointelevation,freezing-pointdepression）

利用稀溶液的依数性测定溶质相对分子质量的方法是经典的物理化学方法。对于高分子

稀溶液，只有在无限稀的情况下才符合理想溶液的规律，因而必须在多个浓度下测ΔT（沸

b

点升高值）或ΔT（冰点下降值），然后以ΔT/C对C作图，外推到c－0时的值来计算相

f

对分子质量。

式中：A称第二维里系数。

2

.可修编-

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（3）膜渗透压法（osmometry，简称OS）

当高分子溶液与纯溶剂倍半透膜隔开时，由于膜两边的化学位不等，发生了纯溶剂向高

分子溶液的渗透。当渗透达到平衡时，纯溶剂的化学位应与溶液中溶剂的化学位相等，即

或

由Floy-Huggins理论，从Δμ的表达式可以得到

1

由于C项很小，可忽略，

2

式中：χ)

A表征了高分子与溶剂相互作用程度的大小。

2

对于良溶剂，χ；

1

对于θ溶剂，χ；

1

.可修编-

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对于非溶剂，χ

1

因而测定高分子溶液的渗透压π后，不仅可得到，还可得到A、χ、Δμ等。若

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在不同温度下测A值，外推到A＝0可得到θ温度。

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实验中有时发现第三维里系数