胶体分散系统与大分子溶液.ppt

*4.Z均摩尔质量Mz在光散射法中利用Zimm图而计算出来的大分子摩尔质量称为Z均摩尔质量，它的定义是：式中：第127页,共139页，星期六，2024年，5月*5.粘均摩尔质量Mv用粘度法测定的摩尔质量称为粘均摩尔质量。它的定义是：式中是与溶剂、大分子化合物和温度有关的经验常数。，为分子的质量。第128页,共139页，星期六，2024年，5月*6.粘度的类型设纯溶剂的粘度为，大分子溶液的粘度为，两者不同的组合得到不同的粘度表示方法：1.相对粘度2.增比粘度3.比浓粘度4.特性粘度第129页,共139页，星期六，2024年，5月*特性粘度是几种粘度中最能反映溶质分子本性的一种物理量，由于它是外推到无限稀释时溶液的性质，已消除了大分子之间相互作用的影响，而且代表了无限稀释溶液中，单位浓度大分子溶液粘度变化的分数。实验方法是先用粘度计测出溶剂和溶液的粘度η0和η，再计算相对粘度ηr和增比粘度ηsp。7.用粘度法测定摩尔质量当温度、聚合物和溶剂体系选定后，大分子溶液的粘度仅与浓度和聚合物分子的大小有关。第130页,共139页，星期六，2024年，5月*以对c作图，得一条直线，以对c作图得另一条直线。将两条直线外推至浓度，得到特性粘度。最后从下面经验式求粘均摩尔质量。式中和为与溶剂、大分子物质和温度有关的经验常数，有表可查。7.用粘度法测定摩尔质量第131页,共139页，星期六，2024年，5月*§14.11Donnan平衡1.大分子电解质的膜平衡（Donnan平衡）2.建立膜平衡时的三种情况（1）不电离的大分子溶液的膜平衡（2）能电离的大分子溶液的膜平衡（3）外加电解质时大分子溶液的膜平衡第132页,共139页，星期六，2024年，5月*1.大分子电解质的膜平衡在大分子电解质中通常含有少量电解质杂质，即使杂质含量很低，但按离子数目计还是很可观的。在半透膜两边，一边放大分子电解质，一边放纯水。大分子离子不能透过半透膜，而离解出的小离子和杂质电解质离子可以。由于膜两边要保持电中性，使得达到渗透平衡时小离子在两边的浓度不等，这种平衡称为膜平衡或唐南平衡。由于离子分布的不平衡会造成额外的渗透压，影响大分子摩尔质量的测定，所以又称之为唐南效应，要设法消除。第133页,共139页，星期六，2024年，5月*2.建立膜平衡时的三种情况由于大分子物质的浓度不能配得很高，否则易发生凝聚，如等电点时的蛋白质，所以产生的渗透压很小，用这种方法测定大分子的摩尔质量误差太大。（1）不电离的大分子溶液的膜平衡其中是大分子溶液的浓度。由于大分子P不能透过半透膜，而H2O分子可以，所以在膜两边会产生渗透压。渗透压可以用不带电粒子的范霍夫公式计算，即：第134页,共139页，星期六，2024年，5月*2.建立膜平衡时的三种情况（2）能电离的大分子溶液的膜平衡蛋白质分子Pz-不能透过半透膜，而Na+可以，但为了保持溶液的电中性，Na+也必须留在Pz-同一侧。由于大分子中z的数值不确定，就是测定了也无法正确地计算大分子的摩尔质量。以蛋白质的钠盐为例，它在水中发生如下离解：这种Na+在膜两边浓度不等的状态就是唐南平衡。因为渗透压只与粒子的数量有关，所以：第135页,共139页，星期六，2024年，5月*在蛋白质钠盐的另一侧加入浓度为的小分子电解质，如上图。虽然膜两边NaCl的浓度不等，但达到膜平衡时NaCl在两边的化学势应该相等，即：2.建立膜平衡时的三种情况（3）外加电解质时的大分子溶液的膜平衡达到膜平衡时（如下图），为了保持电中性，有相同数量的Na+和Cl-扩散到了左边。所以：第136页,共139页，星期六，2024年，5月*2.建立膜平衡时的三种情况由于渗透压是因为膜两边的粒子数不同而引起的，所以：设活度系数均