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王镜岩生物化学经典课件脂的生物化学;二、脂肪酸
(一)脂肪酸的种类(见表2-2)
其中棕榈酸(16:0)、硬脂酸(18:0)、棕榈油酸(16:1,△9)、油酸(18:1,△9)、芥子酸(22:1,△13)、亚油酸(18:2)、α-亚麻酸(18:3,△9,12,15)、γ-亚麻酸(18:3,△6,9,12)、花生四稀酸(18:3,△5,8,11,14)、EPA(20:5,△5,8,11,14,17)和DHA(22:6,△4,7,10,13,16,19)等较重要。
(二)天然脂肪酸的结构特点
1.碳原子数多为偶数;
2.单不饱和脂肪酸的双键多在第9位,第2和第3个双键多在第12和第15位;
3.双键多为顺式,少数为反式。;;(三)脂肪酸的理化性质
链长则在水中的溶解度低;双键多则熔点低;顺式异构体的熔点比反式异构体低;可以发生氧化,加成等化学反应。;(四)脂肪酸盐和乳化作用
脂肪酸盐有亲水部分和疏水部分,可以使脂类形成小滴,分散到水中,可以作为去污剂使用,也可以用于生化实验,分离膜蛋白会使蛋白质变性失活。
(五)多不饱和脂肪酸(PUFA)
亚油酸是ω-6家族PUFA的原初成员,也是二十碳烷化合物的前体,α-亚麻酸是ω-3家族PUFA的原初成员,ω-6家族PUFA可降低血清胆固醇,ω-3家族PUFA可显著降低血清甘油三酯,防治神经、视觉和心脏疾病,人类可能缺乏ω-3家族PUFA。EPA(20碳五稀酸)和DHA(22碳六稀酸)有保健价值。;(六)类二十碳烷
类二十碳烷是由20碳PUFA衍生而成的,包括前列腺素、凝血烷和白三烯等,合成的前体主要是花生四烯酸。
前列腺素存在广泛,种类较多,不同的前列腺素或同一前列腺素作用于不同的细胞,产生不同的生理效应,如升高体温,促进炎症,控制跨膜转运,调整突触传递,诱导睡眠,扩张血管等。
凝血烷最早从血小板分离获得,能引起动脉收缩,诱发血小板聚集,促进血拴形成。
白三烯最早从白细胞分离获得,能促进趋化性,炎症和变态反应。
阿司匹林消炎、镇痛、退热的原因是抑制前列腺素的合成,也抑制凝血烷合成,因而有抗凝血作用。;三、三酰甘油和蜡;(一)甘油取代物的构型
以手性碳原子为中心,S(反时针)-原羟甲基(增加该基团优???性时,手性原中心为S-构型)为1位,R(顺时针)-原羟甲基(增加该基团优先性时,手性原中心为R-构型)为3位,称作立体专一编号系统(sn-系统)。;(二)三酰甘油的类型及二酰甘油、单酰甘油
三酰甘油的R1,R2,R3相同时,为简单三酰甘油,若R1,R2,R3不同则为混合三酰甘油,大多数天然油脂是简单三酰甘油和混合三酰甘油的混合物。
二酰甘油和单酰甘油在自然界存在不多,是合成反应的中间物,单酰甘油在食品工业中可用作乳化剂。
(三)烷醚酰基甘油
其分子结构与三酰甘油相似,但其中一个?-羟基以醚键与长链烷基相连。在自然界存在不多,但分布广泛。;(四)三酰甘油的物理和化学性质;(五)蜡
蜡是长链脂肪酸和长链一元醇或固醇形成的酯,天然蜡是多种蜡酯的混合物。
蜡分子含一个很弱的极性头和一个非极性尾,因此完全不溶于水,蜡的硬度由烃链的长度和饱和度决定。
蜂蜡存在于蜂巢;白蜡是白蜡虫的分泌物,可用作涂料、润滑剂和其他化工原料;鲸蜡是抹香鲸头部鲸油冷却时析出的白色晶体;洗涤羊毛得到的羊毛蜡可用作药品和化妆品的底料;来源于棕榈树叶片的巴西棕榈蜡可用作高级抛光剂。;四、脂质过氧化作用;
概念:含氧的高反应活性分子。
几种重要的活性氧:
(1)普通氧:氧分子有顺磁性,是一种双自由基。基态氧反应活性较低。
(2)超氧阴离子:有一个未成对电子,有顺磁性,可由酶促反应和非酶促反应如电离辐射生成,既是氧化剂,又是还原剂,可发生歧化反应,引起脂质过氧化,寿命较长,可促进其他氧自由基的生成。
(3)羟自由基:是已知最强的氧化剂,几乎能与所有的细胞成分进行抽氢、加成、电子转移等反应,反应速度极高。羟自由基寿命短,可由辐射和氧自由基转化生成,过渡金属对羟自由基生成有促进作用。
(4)过氧化氢:过氧键不稳定,见光均裂成羟自由基。可由超氧阴离子自由基歧化生成,也可由酶促反应直接生成。过氧化氢通过生成羟自由基对细胞造成伤害。
(5)单线态氧:是普通氧的激发态,无顺磁性,虽不是自由基,但反应活性高,可在自由基反应中生成。;3.自由基链反应;;(三)脂质过氧化作用对机体的损伤;(四)抗氧化剂的保护作用;2.常见的抗氧化剂;五、磷脂
(一)甘油磷脂的结构
甘油磷脂是由sn-甘油-3-磷酸衍生而来的,甘油骨架的C
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