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第八章热转化
概述
一、热转化所包括的内容
一、热裂化
是以原油的重馏分或常渣、减渣为原料生产汽油和柴油的加工进程;汽油的热重整(或
称热改质)是以汽油馏分为原料在高温高压下部份烃类裂化成较小分子的烷烃和烯烃,和芳
构化生产芳烃以提高汽油的辛烷值。现已被催化裂化和催化重整所取代。
二、减粘裂化
是将重油或减渣经轻度热裂化使其粘度降低,以便符合燃料油的要求。
3、焦化
是以减渣为原料,生产汽油、柴油等中间馏分(可用作催化裂化原料)和焦炭的加工进
程。
4、高温裂解
是以烃类为原料,在高温下进行热加工,以取得烯烃的加工进程。
二、热加工进程与高温裂解的区别—目的不同
包括热裂化、减粘裂化和焦化的热加工进程主若是以石油馏分、重油和减压渣油为原料,
在高温500℃左右和加压条件下取得更多的轻质燃料和焦炭的进程。
高温裂解是以天然气、炼厂气、石脑油、柴油、重油等馏分油为原料,在较高的温度下
(750℃左右)制取乙烯、丙烯等低级烯烃(同时副产丁二烯、甲苯、二甲苯等),或在更
高温度下(1500℃左右)生产乙炔的进程。
三、烃类热反映的方向
1、裂解成份子量较小的分子
2、缩合成份子量更大的分子
因此在石油的热转化产物中,除有比原料更轻的馏分油和气体外,必需同时还有比于那
里更重的产物,乃至是焦炭。
第一节热加工原理
一、热转化重分子链的断裂
不同形式化学键的键能
化学键键能,kJ/mol说明
C-C~1.在重质油料中,断裂多在
链烷链烷
C-H~键分子中部发生;
强
H-H度2.环烷烃、芳香烃侧链的中
增
C-C部断裂要比链烷烃困难;
芳芳加
C=C3.同类型的烃类、短侧链比
烯烯
C=C长侧链断裂困难。
炔炔
①包括直链、侧链和环烷链重碳原子与碳原子组成的饱和键。
②包括伯、仲、叔、环烷、烯、炔和芳碳原子与氢原子组成的化学键
二、烃类的热转化反映
1、烷烃
①脱氢反映
②断裂反映(要紧,但低碳数除外)
注意:
①对低碳原子数的烷烃,它们的脱氢反映速度比C-C键的断裂反映速度高得多。从
表中能够看出,容易进行脱氢反映的是乙烷、丙烷和异丁烷。
不同烷烃在热加工中脱氢反映的相对速度
烷烃乙烷丙烷正丁烷异丁烷正戊烷正戊烷以上
脱氢反应%高百分数4216632甚微
②甲烷是所有烷烃中热稳固性最大的烷烃,因此,甲烷是热进程气体中最多的大体
组分。(甲烷加热到480℃时,6天内完全不起转变,仅在900℃以上时,才能发生热裂化反
映)
③在热进程中,奇数碳原子的烷烃裂化时,生成的较小的分子是饱和烃,而较大的
分子是不饱和烃。
2、环烷烃
①侧链断裂反映——脱烷基反映(大体反映,500℃时发生)
②环烷烃的断裂反映——开环反映(5
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