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水基胶粘剂的研究与应用进展
我国合成胶粘剂的研制、生产以及粘接技术的推广应用始于1958年,近20年来平均增
长率达17.8%,不仅能基本满足国内需求,且产品远销美国、东南亚、日本等地,出口量
大幅增长,平均年增长率为22%。预计未来几年,中国胶粘剂市场仍将以年均超过10%的
速度增长。专家预测,2010年我国胶粘剂产量将达到730万吨,年均增长率保持11.5%;销
售额达到570亿元人民币,年均增长率保持11.8%。届时我国胶粘剂及密封剂产量将居世界
第一,销售额将居世界第三。
胶粘剂工业突飞猛进的发展为社会提供了许多新胶种,同时生产过程中使用的有毒原
料,如甲醛、有毒溶剂、固化剂及其它助剂等,也给环境带来了严重污染。在环境意识和健
康意识日益提高的今天,社会不再仅仅关注于胶粘剂的功能和应用,对胶粘剂的环保问题的
要求愈加严格,发展符合“环保、健康、安全”三大要求的环保型绿色胶粘剂已势在必行。为
适应社会及环保的需要,胶粘剂的品种应加速更新换代,朝水性化、固体化、无溶剂化、低
毒化方向发展。中国胶粘剂工业协会宣称,在未来5年中国将重点发展环保型、节能型胶
粘剂,同时还将大力研究和发展高技术含量、高附加值、高性能的胶粘剂新产品。水基胶
黏剂是胶黏剂发展的必然趋势,与溶剂型胶相比,具有无溶剂释放、环境友好、无毒、不可
燃、使用安全、成本低等优点;其固含量可高达50%-60%;且分子量大,很小的上胶量就可
以达到相当高的复合强度。
1水性胶黏剂研究进展
1.1水性聚氨酯
水性聚氨酯(APU)是将聚氨酯细粒分散于连续水相中形成的二元胶体,它是P.Schlack
于1942年开发成功的。随着对聚氨酯的深入研究,研究者发现在聚氨酯主链或侧链上引入
带电荷的离子基团,制成聚氨酯离子聚合体,这种离聚体在水中乳化或自发地分散在水中
形成水性聚氨酯。APU胶粘剂无毒无污染,高分子量使它能形成性能优良的粘合膜,它具
有耐低温、柔韧性、粘接性能好、胶膜物性可调节范围宽等优点;其分子结构中具有柔性
分子链,表现出优良的耐冲击、耐疲劳、耐低温性能,还具有性能的可设计性,胶层从柔性
到刚性的任意可调,可满足不同材料间的粘合需求;因而在植绒、多种层压制品的粘合、
汽车内饰材料的粘接、木工、压敏胶、制鞋等领域得到广泛应用。目前,水性聚氨酯胶粘剂
的合成方法已经比较成熟,主要有以下几种方法:(1)在聚氨酯树脂结构中引入部分亲水基
团,使其自乳化。(2)丙酮法:先制得含-NCO端基的高粘度预聚体,再加入丙酮以降低粘度,
然后用亲水单体扩链,在高速搅拌下加入水中,通过强力剪切作用使之分散在水中,乳化
后减压蒸馏回收溶剂即制得PU水分散体系。(3)封端异氰酸酯法:选择合适的封闭剂(酚、醇、
酰胺),将对水敏感的异氰酸酯的端-NCO基团保护起来,使其失去活性,再加入扩链剂和
交联剂共乳化制成乳液使用时,通过一定温度及特种催化剂解蔽,再生成-NCO端基,扩
链以制备水性聚氨酯。
水性聚氨酯胶黏剂存在着干燥速度慢、对非极性基材润湿性差、初黏性低以及耐水性不
好等问题。近年来,研究者针对这些问题进行了大量的研究并取得了较大进展。研究表明,
若固含量提高到50%以上,在40℃~60℃下其干燥速度与普通溶剂型聚氨酯胶黏剂相当。而
针对水性聚氨酯的耐水性和耐热性较差的问题,可以在水性聚氨酯中引入交联,提高其综合
性能,降低成本。
将水性PU与其它乳液共混或共聚进行改性,可综合各自性能上的优势。
水性聚氨酯与环氧树脂改性后可提高对基体的粘合性、涂饰光亮度、机械性能、耐热
性和耐水性等,也可胶接聚丙烯薄膜,应用于食品包装。高双之等采用环氧树脂(EP)对水性
聚氨酯(WPU)进行改性,通过自乳化法合成了EP改性的WPU。探讨了EP加入方式、用
量以及亲水剂等因素对WPU乳液和涂膜性能的影响。结果表明,环氧树脂改性显着提高了
乳胶膜的硬度、耐水性及力学性能。
丙烯酸改性聚氨酯乳液(PUA乳液)将聚氨酯优良的拉伸强度、抗冲击强度、柔性和耐磨
损性好与丙烯酸树脂良好的附着力、低成本等优点相结合,被称为“第3代水性聚氨酯”,在
食品和医药等的包装材料的粘接方面极具广阔的发展前景。目前,许多研究者采用聚氨酯-
聚丙烯酸酯共聚改性的方法提高体系的兼容性。一种方法是在聚氨酯合成过程中引入双键,
另一种方法是制备
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