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肖志松
北航物理系
;概述;1基本原理;对于比较纯的晶体材料,光吸收导致电子从价带跃迁到导带,产生了导带中可以自由移动的电子、价带中可自由移动的空穴。
但在很多情形中,与发光有关的电子态跟一定的结构缺陷,原子、离子、分子或更复杂的原子基团相联系,因而也称它们为发光中心。在一些实用的发光材料里,发光中心是靠在基质中掺杂杂质形成的。
;若发光过程从吸收激发能量到发射光子都在一个中心内部进行,则该发光中心称为分立发光中心。分立发光中心和晶格没有紧密的联系,这种中心内的电子即使处于激发态也不离开中心。
如:稀土离子发光。
若作为发光中心的离子的外壳层电子受晶体场的作用很强,以致在被激发后可以进入导带(或空穴被激发进入价带),被激发了的载流子重新复合而发光叫做复合发光。
如:β—FeSi2发光。
分立中心的发光光谱主要决定于发光中心本身的能量结构,复合发光的发光谱主要决定于晶格结构,当然发光中心本身也有一定影响。
;跃迁条件;发光中心本身能级机构;
发光中心之间的能量传递;
发光中心与基质之间的能量传递(晶格振动);
杂质或缺陷产生的陷阱。
;斯托克斯规则:发光波长总是大于吸收波长。
反斯托克斯现象:
当环境周围的振动能级比较高,而激发发光中心的激发态所处振动能级比较低,这时发光中心有可能得到一部分振动能而升到比较高的激发态,导致发光波长比激发波长短。激光制冷就是应用这一现象。
瓦维洛夫定律:在发光和吸收光谱的重叠区发光效率急剧下降。
上转换现象:
(a)一个中心先后吸收两个光子,然后发射一个能量大的光子;
(b)一个中心同时吸收两个光子,然后发射一个能量大的光子;
(c)吸收共振先后结合的顺序过程。
;上转换示意图;在发光中心常常采用敏化的方法,即使用容易吸收能量的中心及发光性能良好的中心共同掺杂,并使第一类中心把吸收的能量传递给第二类中心,从而提高发光效率。
能量传递的条件:
1、两个中心有相近的能级间隔;
2、两个中心距离很近??
;附:稀土元素的能级结构;
;吸收光谱是描述吸收系数随入射光波长变化的图谱。
横坐标是入射光频率或波长,纵坐标是吸收系数。
I(x)=I0e-αx
I0为入射到样品上某一频率光的强度;
α为吸收系数;
x为入射深度。
;
按能引起发光的能力随波长的变化画出的曲线,叫做激发光谱。它实际上表示用不同波长的光激发,使材料发出某一波长光的效率。
激发谱的横坐标为激发频率(或波长),纵坐标为发光相对能量(或相对强度)。
激发光谱通常用来寻找材料的最佳激发波长。
;让发光经分光仪器(单色仪)分解成不同波长成分的光,再测出它的强度,就得到发光的光谱分布。由于发光的绝对能量不易测量,通常,实验测量的都是发光能量的相对光谱分布。
在发光光谱中,横坐标为发光频率(或波长),纵坐标为发光的相对能量(相对强度)。
发光光谱反应了与发光跃迁有关的电子态的性质。;发光光谱类似人的指纹,是一个发光材料独具的特征。通常可遇到三种不同情况:线谱、带谱以及线谱带谱共存情况。
光谱的线性一般可由高斯函数表示:
E(ν)=E(ν0)exp[-a(ν-ν0)2]
其中ν代表频率;ν0代表峰值频率;E代表能量。
通常用谱线能量到达半高峰时的谱线宽度表示发光光谱的线型。
对于光吸收明显的材料,尤其是液体,在分析发光谱时需要考虑吸收光谱,并对其进行校正。;对于发光谱,一个很重要的性能是激发态的寿命。对于允许的发光跃迁寿命很短,为10-8—10-7s,对于固体中强禁戒发光跃迁,寿命长得多,为几个毫秒。对于二能级体系而言,激发态电子数目按下式减少
dNe/dt=-NePeg
式中Ne——激发后处于激发态的发光离子的数量;
t——时间
Peg——从激发态向基态的自发光的速率
积分得Ne(t)=Ne(0)e-Pegt也可写成Ne(t)=Ne(0)e-t/τ
τ——发光的衰减时间τ=Peg-1
经过时间τ,激发态的数目下降到1/e,τ即是发光寿命。;
;对于某些发光材料发光强度会随着温度升高而降低。
原因:
这主要是因为温度升高后,基质内晶格振动增强,声子能量增大,使得跃迁以非辐射方式进行。
加热发光曲线通常用来辅助判断发光来源(应用Varshni’s法则)。
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