有机化学课件衍生物.pptx

完成反应式课前习题

羧酸衍生物系指酰卤、酸酐、酯、酰胺等含有酰基的化合物，它们经简单水解后都得到羧酸11.6羧酸衍生物的命名和结构

1）命名以所含的酰基来命名：

酸酐由羧酸脱水而来，以其来源的酸命名：

根据形成酯的醇和酸来命名：

以所含的酰基来命名:两个酰基连在同一氮原子上形成酰亚胺。由分子内的氨基和酰基形成的酰胺称为内酰胺。

腈的命名按照分子所含的碳原子数称为“某腈”，或将－CN做为取代基：

①结构：卤素原子、氧原子、氮原子都有未成对电子，故与羰基之间有不同程度的共轭。2）羧酸衍生物的结构和羰基反应活性

②羰基碳的反应活性比较：∴羰基碳的反应活性：酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺﹥﹥﹥L=-I+C﹤﹤﹤L=

11.7羧酸衍生物的物理性质酰氯、酸酐：分子间无氢键作用，遇水水解。酯：不溶于水。低级酯是有酯香味的液体。酰胺：分子间氢键作用强，一般为固体，但DMF为液体，是常用的非质子性溶剂。沸点：酰卤、酸酐、酯的沸点低于羧酸；伯酰胺的沸点高于羧酸。1)物态及水溶解性：

2)IR光谱3)1HNMR谱：

11.8羧酸衍生物的化学性质11.8.1酰基上的亲核取代11.8.2水解、醇解、氨解反应11.8.3与Grignard试剂的反应11.8.4酯缩合反11.8.5还原反应

第一步，生成一个四面体的中间产物，羰基碳由平面的sp2杂化变为四面体的sp3杂化状态：11.8.1羧酸衍生物的亲核取代1）反应机理

第二步，羧酸衍生物羰基碳上连着一个容易离去的基团，可以以负离子（弱碱）的形式离去：

为会什么醛酮只能生成加成产物？

因为：醛酮上连接的H或R都是极强的碱，是不好的离去基团，一般情况下不可能离去，只能生成加成产物，水解后成醇。

∴反应活性：酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺2）羧酸衍生物的亲核取代反应活性羰基的活性离去能力

11.8.2???水解、醇解、氨解反应1)水解反应①反应通式酸

②水解速度例如

酸催化下反应机理：③羧酸衍生物水解反应机理*

碱催化下反应机理：

酯在酸的催化下水解是酯化反应的逆反应，故水解作用不完全。④酯的水解在强碱的作用下，生成的酸进一步与碱作用生成羧酸盐，使平衡向右移动，反应进行到底。所以酯的水解通常都在碱性溶液中进行。

油脂水解制肥皂即为酯在碱性条件的水解⑤油脂水解油脂是高级脂肪酸与甘油所形成的酯

酰胺在酸催化下的水解产生羧酸和无机铵盐；在碱作用下是水解生成羧酸盐，并放出氨：⑥酰胺的水解

⑦腈水解也可得到羧酸，这是制备羧酸的方法之一

1.下列化合物发生水解反应活性最大的是（）2.发生皂化反应速率快慢次序为（）解答：ABC。发生皂化反应的速率与R基团的体积有关，R基团体积越大，水解速率越小。解答：A。羧酸酯水解反应时，有吸电子基团的活性增加。课题习题：完成反应式

2)羧酸衍生物醇解①反应通式酯②醇解速度

醇解后得到二元酸的单酯。过量醇存在下，单酯继续酯化生成二酯。③环状酸酐醇解

酯的醇解生成另一种醇的酯，故称为“酯交换反应”。反应常用于将低级醇的酯转化为高级醇的酯。④酯的醇解

应用生产“涤纶”的原料对苯二甲酸乙二醇酯也是用二甲酯与乙醇交换而来的。

3)氨解反应例：

环状酸酐氨解环状酸酐与氨反应，可以开环得到酰胺酸。高温加热可得到酰亚胺。

肼、羟胺等含氮化合物也能与酯发生反应：酰胺与胺的反应，可看作为胺的交换反应：

氨基和羧基在2摩尔酰氯作用下都发生酰基化反应。例题：完成反应式1.2.酰氯和酯都可以发生氨解，但酰氯的活性比酯大得多，在上述反应条件下，只有酰氯发生氨解。

酰氯、酸酐是常用的酰基化试剂。酯酰化能力较弱，酰胺的酰化能力最弱，一般不用作酰基化试剂。小结

11.8.3与Grignard试剂的反应与醛酮一样，羧酸衍生物的羰基也能与有机金属试剂亲核加成。酰卤、酸酐、酯、酰胺与烃基卤化镁反应都生成有两个相同烃基的叔醇。

(甲)酯与Grignard试剂的反应酯与格氏试剂的反应是制备含有两个相同烃基的3°醇的好方法。慢于酮，生成的酮不能存在于体系中：

例用酯制备三苯甲醇：

(乙)酰氯与Grignard试剂的反应快于酮，生成的酮可存在于体系中：

所以，低温下，酰氯与1molGrignard试剂反应可以得到酮：要得到酮，也可以使用活性较低的有机金属试剂，如有机镉试剂、有机铜锂试剂等。

用酰氯制备三苯甲醇：

酰胺的氮原子上有活泼氢，要消耗掉相当摩尔数的格氏试剂，同时反应活性低，所以很少使用。能否用酰胺与格氏试剂反应制备醇？

11.8