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一、微乳剂1.微乳剂的特点
微乳剂或简称微乳是指分散液滴小于O.1μm、透明或半透明的油水分散体系。
尽管微乳与乳剂一样有W/O型和0/W型之分,但微乳的液-液界面现象与普通
乳剂有很大区别。故迄今对于该体系的本质是否乳状液还有争议,但微乳这一名称
已得到普遍承认。
微乳除在外观上明显不同于乳状液外还具有以下特点:①表面活性剂用量较高,
一般用量在5%~30%;②微乳化过程是体系自由能降低的自发过程,因此微乳是
热力学稳定的体系;③在一定范围内既可以与油混合又可以与水混合;④微乳的粘
度很低,接近于水的粘度。由于微乳比一般乳剂具有独特的优点,所以在日用化工
产品和化妆品、农药和医药品中逐渐得到推广应用。
微乳、乳剂及胶束溶液的性质比较如表3—4。
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表3—4微乳、乳剂及胶束溶液的性质
性质乳剂微乳胶束溶液
分散度>0.1μm0.01~1μm<0.01
显微镜观察可见,不均匀不可见,均匀不可见,均匀
界面张力
>10-410-8~10-40.0l~0.4
(mN/cm)
质点形状球状球状随浓度变化
透明或半透明,可有乳
透光性不透明,乳白色透明,可有乳光
光
O/W型与水在一定范围内未达饱和增溶时
混溶性
W/O型与油与油水均混溶可与油水混溶
2.微乳的形成机理
0
微乳的形成机理至今尚未完全明了。一种解释是,随着表面活性剂浓度的增加,
油水界面张力逐渐降低,当达到一定浓度时,表面活性剂体系中的某些杂质或添加
剂(如高级醇)的存在,使界面张力下降到负值,从而体系自发地分散成微细液滴增
加总表面积以达热力学平衡。另一种解释则认为即使在没有其它成分存在下,油水
体系与表面活性剂也可形成微乳,在高浓度的表面活性剂存在下,大量的胶束对油
或水产生增溶作用,油或水进入了胶束内部而使胶束发生“肿胀”,因为增溶过程也
是自发进行的过程,肿胀的胶束就是微细分散的液滴。
3.微乳的制备
微乳的制备与乳剂的制备相同,一般可采用转相乳化法或PIT乳化法。根据微
乳的形成机理,微乳的组成可分为四元体系和三元体系两类,前者包括乳化剂、辅
助乳化剂、油和水;后者则不加辅助乳化剂。在四元体系中常用阳离子表面活性剂
或阴离子表面活性剂为乳化剂,分别以脂肪醇或脂肪胺为辅助乳化剂;在三元体系
中则常用非离子表面活性剂。乳化剂的用量可根据欲分散液滴的大小进行初步的估
算。假设液滴半径为R,乳化剂界面膜厚度为h,则乳化剂体积与液滴体积比Φ可
用下式计算:
采用相图是选择微乳处方的有效方法,但微乳相图的处理比较麻烦,例如四元
体系需用正四面体的四个顶角分别表示四个组分,微乳形成过程中相的变化也比较
复杂,包括了O/W微乳相、W/0微乳相、各种液晶相(如层状液晶、六角液晶
和反胶团液晶)以及胶束溶液相等。通常可在固定某一组分条件下,将四元相图简化
成三元相图处理,以三元相图代表正四面体的各个侧面。同样对
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