主讲人颜桂炀福建师范大学化学与材料学院省公共课一等奖全国赛课获奖课件.pptxVIP

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主讲人:颜桂炀

福建师范大学化学与材料学院;无机化学

今天和明天;一、无机化学沿革;大约在19到第二次世界大战期间,同突飞猛进有机化学相比,无机化学进展却是很迟缓。无机化学家在这段时期没有重大建树,缺乏全局性工作,无机化学研究显得冷冷清清。;第二次世界大战中美国曼哈顿工程(原子能计划*)极大地“催化”了无机化学发展,使无机化学步入了所谓“复兴”时期。;战后和平时期中伴随工农业生产飞跃发展,无机化学不但在原有天地中长进,而且还不停渗透到其它各种学科而产生了新边缘学科,如:;二、无机化学发展现实状况和

未来发展可能方向;?有6人因在本事域内贡献而获诺贝尔奖:;Ziegler-Natta催化剂是一个烷基铝和三氯化钛固体混合物,可在低压下生产聚乙烯和聚丙烯,其作用机制被认为是乙烯或丙烯聚合时链增加顺位插入机制,增加中链与单体分子往复于两个顺式配位之间(这个机制让人联想到一台在分子水平上起作用纺车)。;Wilkinson和Fisher因为在环戊二烯基金属化合物即所谓夹心化合物研究方面作出出色贡献而荣获了1973年诺贝尔化学奖。;依赖物理测试伎俩已经能定量地搞清楚配合物结构细节;★配合物形成和转化动力学知识也取得了快速发展。;CH3OH+COCH3COOH;(?-?)成键;N2分子与CO是等电子体,因为结构上相同性,N2也可和过渡金属生成份子氮配合物:;3.金属原子簇化合物化学;○金属原子簇化合物大都含有优良催化性能;;4.生物无机化学;值得一提是无机生物固氮,现在知道固氮酶是由铁蛋白和钼铁蛋白组成,在这些蛋白中,Fe、S、Mo都是功效元素。经过模型化合物研究发觉:Fe、Mo蛋白结构是由组成为MFe3S3两个开口“网斗”口对口地被三个S原子相桥联。附图中上半部那个MFe3S3(口朝下)M为Fe原子,而下半部那个MFe3S3(口朝上);5.无机固体化学;YBa2Cu3O7-x属于有“缺点”钙钛矿型结构,钙铁矿结构中Ca位置被Cu所占据,而Ti位置换成了Ba和Y,结构中一些氧原子从本应出现位置上消失。正是这种“缺点”结构使其含有超导性。;6.非金属化学;NaBrO3+XeF2+H2O=NaBrO4+2HF+Xe;迄今制得多为Xe化合物。Kr化合物制备就比较困难,当前只知KrF2和KrF4;更小稀有气体(He、Ne、Ar)化合物至今还未制备成功。;上世纪50、60年代以来,因为航天事业飞速发展,硼烷曾被指望用来作为火箭燃料(基于硼烷与氧反应发出大量热)。这种愿望推进着硼烷制备和合成工艺发展,同时也促进了硼烷化学基础研究工作。1957年,美国化学家Lipscomb经过对各种硼烷结构系统研究,提出了在这些缺电子化合物中存在着三中心二电子共价键多中心键假设,并总结了各种硼烷组成多面体结构规律,他这一出色工作赢得了1976年诺贝尔化学奖。;C60是一个由60个碳原子组成分子。每个碳原子以sp2.28杂化方式与相邻碳原子成键,剩下p轨道在C60球壳外围和内腔形成球面大π键,组成一个由12个五元环和20个六元环组成直径为0.7nm靠近球面体32面体结构,

恰似英国足球,含有高度美学对称性。

C60分子表现出许多奇特功效,如分子

尤其稳定,能够抗辐射、抗化学腐蚀,

尤其轻易接收和放出电子。因为C60是

一个直径为0.7nm空心球,其内腔能够

容纳直径为0.5nm其它原子。

比如,在富勒烯笼中能够包含

K、Na、Cs、La、Ca、Ba、Sr和O等单个离子,生成包合物MnC60。掺钾K3C60在-255℃是一个超导体。除了C60以外,含有这种封闭笼状结构还有C26、C32、C52、C90???等等。

1986年Curt、Kroto、和Smalley因在C60研究中贡献而被授予诺贝尔化学奖。;三、当代无机化学发展特点;当代无机化学尤其是结构无机化学已普遍应用线性代数、群论、矢量分析、拓扑学、数学物理等当代数学理论和方法了。而且应用电子计算机进行科学计算,对许多反应结构信息及物理化学性能物理量进行数学处理。这种数学计算又与高灵敏度、高准确度和多功效定量试验测定方法相结合,使对无机化合物性质和结构研究到达了准确定量水平。;3.既

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