物理化学（第五版） 演示文稿3-6 各种因素对化学平衡的影响.ppt

*条件(2)：条件(1)：平衡态(1)改变T,p或加入惰性组分移动§3-6各种因素对化学平衡的影响平衡态(2)勒·夏特列(LeChatelier)原理：如果对平衡系统进行干扰，平衡便会向削弱干扰的方向移动。*T↑K?(T)↑平衡向右移动若ΔrHm?(T)＞0(即吸热反应)一、温度的影响T↓K?(T)↑平衡向右移动若ΔrHm?(T)＜0(即放热反应)*二、浓度的影响ΔrGm(T)＝－RTlnK?(T)＋RTlnJ?(T)若向平衡系统中添加反应物组分的量，J?(T)’K?(T)，ΔrGm(T)0,则反应向右进行；平衡系统中减少(抽走)产物组分的量，J?(T)’K?(T)，即ΔrGm(T)0，反应正向进行；上述变化直至J?(T)=K?(T)，建立新的平衡。一定温度下，反应达平衡时，J?(T)=K?(T)（定值）*因K?＝f(T)，所以等温下压力变化对K?无影响，但对平衡移动有影响(可能会改变平衡的组成）。三、压力的影响1、对纯凝聚系统的反应，压力p对Gibbs函数的影响甚小，压力变化不大时，G变化极小(dG=Vdp≈0)，故化学平衡不发生明显的移动。2、对于有理想气体参加的反应，压力p对理想气体的化学势的影响不容忽视，压力的改变会引起化学平衡的移动。*,代入pB=pxB，p为总压=(I)?(II)若????0，即反应后气体分子数增加，则p?、(II)?；而K?(T)不变，必有(I)?，即产物在反应混合物中所占比例要下降，平衡向左移动，对生成产物不利。如反应C(s)+CO2(g)=2CO(g)若???0，情况相反，p?，平衡右移。如N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)当???=0时，压力对平衡移动无影响。四、惰性气体的影响1、等温等压下加入惰性气体：由在总压一定时，反应组分B的分压pB必定改变，从而影响化学平衡——相当于减少“反应系统”总压力对反应平衡的影响。2、等温等容下加入惰性气体，由pB=nBRT/V知，改变惰性气体的量不会改变组分的分压pB，因而不会影响反应平衡。*选择题：合成氨反应N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)，达平衡后加入惰性气体，且保持温度、总压不变（气体视为理想气体），则以下描述中正确的是（A）nN2减少，nH2减少，nNH3增加，K?不变（B）nN2减少，nH2减少，nNH3增加，K?增加（C）nN2，nH2，nNH3不变，K?不变（D）nN2增加，nH2增加，nNH3减少，K?不变选（D）平衡左移练一练*已知FeO(s)+C(s)=CO(g)+Fe(s)，反应的?rHm?为正，?rSm?为正（设?rHm?和?rSm?不随温度而变化），欲使反应正向进行，则一定（A）高温有利（B）低温有利（C）与温度无关（D）与压力有关选（A）用来估算，T?，可能使?rGm?0选择题*反应Fe(s)+CO2(g)=FeO(s)+CO(g)的K?测量结果如下：T/K873107312731473K?1.111.802.513.19求:（1）在873K～1473K范围内平均ΔrHm?；（2）求lgK?=f(T)的关系式；（3）1337K时的K?。[例题1]斜率m=-985K解：（1）参数转换、作图(1/T)×103K1.1500.9320.7850.679ΔHm?=-2.303Rm=(985×2.303×8.3145)J?mol-1=18.86kJ?mol-1*以第一组数据T=873K、lgK?=0.045（或其他组数据）及ΔHm?=18.86kJ?mol-1代入上式，则lgK?=-18860J?mol-1/(2.303RT)+1.17=-985/(T/K)+1.17（2）求lgK?=f(T)得C=0.045+(18860/2.303×8.3145×873)