物理化学第二章.ppt

例2，已知1mol理想气体始态体积为25L，T=100℃,现分别通过四个不同过程做恒T膨胀至体积为100L,试计算体积功：(1)可逆膨胀

(2)真空膨胀(3)在外压恒定为气体终态压力下膨胀(4)开始在外压恒定为体积为50L时气体平衡压力下膨胀至50L，然后再在外压减到体积为100L时气体平衡压力下膨胀。比较说明之。例11.根据下列数据，计算苯在正常沸点（80.1℃）的摩尔蒸发热 解：此相变过程为：C6H6(l)=C6H6(g)由基尔霍夫公式得（-1.674+32.468×10-2T-11.058×10-6T2-136.11)dT=33899-137.784(353.1-298)+(32.468/2)×10-2(353.12-2982)-(11.058/3)×10-6(353.13-2983)=32.069(kJ/mol)**第二章热力学第一定律

（Chapter2TheFirstLawoftheThermodynamics）ξ2—1热力学基本概念与术语1、系统与环境1）定义：研究问题对象的那部分物质叫系统,又叫体系、热力学物系,物系(System)；系统外与系统密切相关的其余部分物质叫环境或外界（Surrounding）。2）分类：敞开系统：系统与环境间有能量和物质交换的系统叫敞开系统(Opensystem)封闭系统：系统与环境间只有能量交换无物质交换的系统叫封闭系统（Closedsystem）隔离系统；系统与环境间既无物质又无能量交换的系统叫隔离系统（或孤立系统）（Isolatedsystem）2、系统的性质：1）定义：用来描述系统状态的各种宏观物理量叫系统的性质，如：T、P、V、C……2）分类：①广度性质(容量性质)；其数值与系统中物质的量成正比，具有加和性。在数学上表现为一次齐函数，如m、V、U、S、G、H……;②强度性质：其数值与系统物质的量无关不具有加和性。在数学上是零次齐函数。如T、P、ρ、η、μ……两种性质的关系：广度性质÷广度性质＝强度性质如，强度性质×广度性质＝广度性质如3、状态与状态函数1）定义：系统内物理、化学性质的综合表现为状态，由状态所决定的性质叫状态函数。2）状态函数的特征：①单值性，状态函数数值随状态的变化而变化，确定而确定，一旦状态确定，状态函数有唯一确定值与之相对应；②状态函数改变值只与系统的始、终态有关，与变化的途径无关。此性质在数学上表现为全微分，如Z=f(x,y),则;③状态函数的环路积分为零(始末同归，状变为零)即。4、过程与途径1)定义：物系状态发生的一切变化叫过程，完成某一过程所经历的具体步骤叫途径2)分类：单纯状态变化，化学变化(化学组成变化)，相变化(化学组成不变而聚集态变化)①定温过程：(中间有波动)。②定压过程：(中间有波动)。③定容过程：(过程中物系体积始终不变)。④绝热过程；(系统与环境间无热交换)的过程。⑤循环过程：物系经一系列变化又回到始态的过程。⑥可逆过程：循原过程的逆过程，能使物系与环境均复原者,则原过程与逆过程互为可逆过程。5、热力学平衡1