精细化工概论 单元反应2课件.pptVIP

第一章

单元反应原理;*;*;*;磺化目的：

（1）使产品具有水溶性、酸性、表面活性或对纤维素具有亲和力。

（2）将磺酸基转变成其它基团（如羟基、氨基、氰基、氯基等），生产有机合成中间体或精细化工产品，如苯磺化碱熔法生产苯酚。

（3）利用磺酸基的可水解性，先在苯环上引入磺酸基，在完成特定的反应后，再将磺酸基水掉。;*;磺化剂;*;表不同磺化剂对反应的影响;*;*;;反应原理;;;3.卤化反应;氯化剂：

最要的氯化剂是氯气，也采用盐酸加氧化剂、光气、硫酰氯等

氯化方法：取代氯化、加成氯化、取代已有取代基的氯化

应用：

石蜡氯化后用作塑料的增塑剂和润滑油的添加剂，合成橡胶的阻燃剂。

氯苯是制作农药、染料的重要中间体。

;溴化剂：

常用的溴化剂有溴、溴化物、溴酸盐和次溴酸的碱金属盐。

应用：

溴化物系列阻燃剂，含溴的染料色泽鲜艳，溴丁橡胶具有优良的应用性能。;碘化剂：

通常碘化剂要和氧化剂配合使用。

应用：

由于碘的价格昂贵，使碘的实际应用受到了很大限制。

碘苯胺制取的含碘偶氮染料，耐晒、耐洗等优良性能。

;;4.缩合反应;5.氨解反应;6.羟基化反应;7、烷基化反应;烷基化反应在精细有机合成中的应用;

烷基化方法

1）用烯烃烷基化

用烯烃烷基化，在用三氯化铝作催化剂时，还必须有微量能提供质子的共催化剂如氯化氢存在，才能进行烷基化反应。;在用烯烃作烷基化剂时，只有乙烯和苯生成乙苯，而用碳原子数为3个以上的烯烃时，主要生成支链芳烃，如丙烯和苯生成异丙苯，异丁烯和苯生成叔丁苯。;2）用卤代烷烷基化;3）用醇烷基化

a、当以质子酸作催化剂，醇和氢质子首先结合成质子化醇，然后再离解成烷基正离子和水。

b、如用无水三氯化铝作催化剂，则因醇烷基化生成的水会分解三氯化铝，所以需用与醇等摩尔比的三氯化铝。;4）.用环氧乙烷的烷基化;;9.酰基化反应;硫酸;酰化反应的难易程度——不仅取决于被酰化物，还决定于酰化剂的活性。;一）N-酰基化反应;式中Z＝OH，，Cl或OC2H5等。;二）C-酰基化反应;1.C-酰基化反应历程

1）C-酰化是亲电取代反应，最常用的酰化剂是酰卤和酸酐，其次是羧酸和烯酮。

2）由于酰基是吸电子基团，芳香环上引入酰基后，芳环上的电子密度降低，因此不易发生多酰化、脱酰基或分子重排等副反应，酰化反应的收率都比较高。

3）因为甲酰氯或甲酐在室温都是不稳定的,所以C-酰化反应不能用于甲酰化。;C-酰化反应的历程通常视为酰卤和路易斯酸催化剂生成下列正碳离子中间体：

它们与苯发生酰化反应，其历程如下：;酰基化反应在精细化学品生产中的应用

A.酰基化反应广泛用于染料、医药中间体、高分子助剂等领域中。比如，常用的医药和染料中间体α-萘乙酮可以通过萘和乙酸酐在AlCL3存在下进行C-酰化反应合成。

B.感光材料中，紫外固化树脂、油墨和涂料的重要的光引发剂米氏酮，N,N-二甲基苯胺和广汽反应制得。;谢谢聆听！