高深度油井、气井腐蚀环境与对策及高耐蚀井用管的开发.pdf

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高深度油井、气井腐蚀环境与对策及高耐蚀井用管的开发

在油、气开发环境下,源自产物中所含的CO2、H2S的碳酸气腐蚀、硫化物应

力腐蚀裂纹(SSC)及在与井上填充液接触部分所产生的应力腐蚀裂纹(SCC)都是大问

题。为了提高材料的耐碳

酸气腐蚀性,向钢中加Cr是有效的;而为了提高耐SSC性,则加Mo是有效

的。作为适应上述恶劣环境的材料,JFE所开发的UHP13Cr钢管因低C、加入了

Ni、Mo而改善了耐碳酸气腐蚀性及耐SSC性;所开发的UHP15Cr钢管因高Cr化而

进一步提高了耐蚀性能。这

两类开发钢管在原API-13Cr钢管不能使用的100~200?高温CO2及少量H2S环

境下耐蚀性优良。

1、前言

近年对石油、天然气的需求连年增加,随之进行了原未进行过的高深度恶劣环

境下的油、

气开发。因其多含CO2或H2S等腐蚀性气体,有时会产生腐蚀及腐蚀裂纹等问

题。在润湿

CO2环境下,存在全面或选择性腐蚀等问题;而在H2S环境下,有时会发生氢

致裂纹。因

这些腐蚀问题可能引发重大事故,故对井用管的耐蚀性要求越来越严。

在润湿CO2环境下,一般使用高耐蚀性高Cr钢,其中所占比例高的是13Cr马

氏体不锈钢。由于此类钢耐碳酸气腐蚀性优良,故其需求量也在连年增长。然而,

若油井温度高于

100?,13Cr钢管的耐蚀性就会劣化,由于CO2分压而造成其使用寿命的下降。

随着近年

对深井的开发,高温、高CO2分压、高氯离子浓度的腐蚀性严重的深油、气井

增多,超过

13Cr钢管使用范围的环境也一直在增多。并且,即使油井开始仅为CO2环境,

因注水法的使用而产生H2S或开始就会有H2S的油井也增多了,由H2S引起的硫化

物应力裂纹(SSC)就成了问题。普通的13Cr钢管没有充分的耐SSC性。在如此恶

劣环境中使用的油井管,原

来使用22Cr系双相钢管或耐蚀性更高的高合金钢管,但要求耐蚀性比22Cr系

更高的场合也多。另外,由于冷拔油井管须有必要的强度,故成本也高。因此,进

行了具有比普通13Cr钢管耐蚀性高且成本比双相不锈钢低的新油井管开发。

针对市场需求,JFE开发了耐碳酸气腐蚀性、耐SSC性优良的且有新成分的马

氏体系

不锈钢HP13Cr和UHP15Cr钢管。本文查明了油井环境腐蚀的机理、环境因素

与合金元素

对马氏体系不锈钢管耐蚀性的影响;概要介绍了提高耐碳酸气腐蚀性和耐SSC

性的HP13CrEYUHP15Cr钢管的特点。

2、在油、气井环境中的腐蚀

2.1油、气井的腐蚀环境

在石油和天然气的生产过程中,管道上的腐蚀环境可大致分为油气产品流动的

管内壁及

与泥水或高比重卤化水液接触的管外壁两种。前者的腐蚀特征是无氧,但当存

在高压CO2或H2S时,会产生全面或选择性腐蚀及裂纹;后者,特别是与高浓度卤

化水液接触时,易

发生由应力腐蚀裂纹(SSC)引发的事故。

2.2碳酸气腐蚀及其对策

在润湿CO2环境中的腐蚀特征,尽管是弱酸性环境,但其腐蚀速度却很快。关

于腐蚀

形态,不仅有全面腐蚀,也发生台面腐蚀等选择性腐蚀。在实际应用中,就有

油井管仅使用

1年即产生严重腐蚀的例子。

在CO2环境下易产生台面腐蚀那样不均匀腐蚀的原因,主要是在由腐蚀生成物

所保护

的部分和由腐蚀所浸蚀的部分之间产生了大的网眼腐蚀之故。在CO2环境下,

若温度高于60?,以碳酸铁为主体的腐蚀生成物就容易在钢表面生成。然而,此保

护膜在一定的流体速

度下会剥落,在剥落处有时会产生台面腐蚀,其腐蚀速度为年均数十毫米,易

造成钢管穿孔

的大事故。

针对碳酸气腐蚀的最有效对策是向钢中加入Cr元素。相关研究表明,碳酸气

对钢管的

腐蚀速度随Cr含量的增加而下降。在本试验条件下,13Cr钢材的腐蚀速度大

致为零,显示

出极优良的耐碳酸气腐蚀性。因此,作为耐碳酸气腐蚀用的油井管,多使用兼

具强度和耐蚀

性的13Cr马氏体系不锈钢管。

最近,进行钢的低C化,Cr不作为C化物析出,而是固溶增加了有效的Cr含

量,且因加和了Ni而稳定了马氏体组织,从而开发了改型的13Cr钢;另外,还重

新评价了钢的成分,

开发了新的高耐蚀性15Cr钢管。

2.3

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