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溶液表面张力的测定及等温吸附
周韬
摘要:实验利用最大气泡法测定溶液的表面张力。利用已知表面张力的溶液测定
毛细管的仪器常数,然后利用测定的仪器常数测定含不同量溶质的溶液的表面张
力,并且根据吉布斯吸附方程和Langmuir吸附等温式画出吸附等温线,求出了
饱和吸附量等一系列数据。
关键词:表面张力;最大气泡发;附加压力;等温吸附;饱和吸附量。
1.前言
[1]
贡雪东等人的“最大气泡法测溶液表面张力的改进”实验中,采用在试管
上做标记的方法来快速调节毛细管与液面相切。由于实验的本身并不是非常耗时,
并且相切步骤比较容易调节,所以本实验没有采用标记的方法。
现在用气泡法测定正丁醇表面张力的实验的计算基本上都是通过γ对
c作图,然后运用切线法求得。这种方法在实验数据的处理上显得非常的繁琐。
[2]
向明礼等人的“Origin对溶液σ-c关系的非线性拟合”中提到了运用希斯科
夫斯基经验公式法对其进行了求导计算。这种方法在数据处理上占有一定的优势。
所以本实验的数据处理也采用了该经验公式的方法。
2.实验部分
2.1原理
一.表面张力的测定
本次实验利
用最大气泡法测
定不同浓度正丁
醇溶液的表面张
力,并利用表面
张力计算等温吸
附的一系列数据。
图1为本次实验
所用到的实验装
图1最大气泡发实验装置
置图。
当装置中毛细管(2)尖端与表面张力仪中的液面相切时,液体沿毛细管上
升(毛细管现象)。当打开滴液漏斗3的活塞使其中的液体缓慢滴出时,表面张
力仪与外界气压形成一个压力差,压力差大于毛细管管口液体的表面张力时,气
泡从毛细管中逸出,此时的压力差为最大压力差(也就是附加压力Δp),可由数
字式微压测量仪测定。此附加压力与毛细管内液体的表面张力γ成正比,与气泡
的曲率半径R成反比,其关系式为:
Δp=2γ/R式1
当毛细管的半径很小时,形成的最大气泡基本为球形。在气泡刚开始形成的
时候,表面几乎是一个平面,此时的曲率半径最大,随着气泡的增大,曲率半径
逐渐减小。当气泡成为半球形时,此时气泡的半径和毛细管的半径(r)一致,并
且,此时的半径为最大半径,也就是说此时气泡的曲率半径最小。根据上式1
可知,此时有:
Δp=2γ/r
m
由于同一根毛细管的半径是固定的,所以,用通体跟毛细管测定不同液体的
表面张力的时候,式中的r是一个固定的值。
在测定表面张力的时候,毛细管的半径是很难直接测量的。而根据上式,我
们知道,可以用一种已知表面张力的溶液,通过测定最大附加压力从而得知毛细
管的半径,以此作为一个新的已知量,便可以通过反复测定不同溶液的最大附加
压力,从而得到不同溶液的表面张力。
二.溶液的等温吸附
溶液等温吸附有两个理论作为基础,一个是Gibbs吸附公式,它建立了界面
吸附和单位界面能量(表面张力)的关系;另一个是Langmuir吸附公式,它建
立了界面吸附量和浓度的关系。
Gibbs吸附公式
Γ
其中:c为溶液中溶质(吸附质)的浓度;γ为表面张力;Γ称为Gibbs吸附
量,又称表面过剩,是在单位面积的表面层中,所含溶质物质的量与具有相同数
量的溶剂的本体溶液中所含溶质的物质的量之差。这也意味着,Gibbs吸附量不
仅和液体表面吸附的溶质的量有关,还和液体
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