结构鉴定-质谱、核磁共振课件.ppt

1、光致发光与化学发光的区别；

2、荧光与磷光的本质区别是什么；

3、分子产生荧光必须具备的两个条件是什么？

具有合适的结构，有一定的荧光量子产率

4、下列化合物哪一个荧光强度最强（）

A、B、C、D、

5、荧光仪的特殊点

有两个单色器，光源与检测器成直角

;S2;2.4质谱分析法(MS);1、质谱分析的过程与原理;①进样

化合物通过气化引入离子化室；;③离子也可因撞击强烈而形成碎片离子

;⑤加速离子进入一个强度为H的磁场，发生偏转，半径为：;1)分子离子;分子离子峰的强度与结构的关系：

a碳链越长，分子离子峰越弱；

b存在支链有利于分子离子裂解，故分子离子峰很弱；

c饱和醇类及胺类化合物的分子离子弱；

d有共振系统的分子离子稳定，分子离子峰强；

e环状分子一般有较强的分子离子峰;2)碎片离子;3)同位素离子;同位素峰的强度不仅与重同位素天然丰度有关，还与分子所含元素的数目有关。

a只含C、H、O、N化合物，重同位素的丰度都较小，同位素峰很弱。

b含Cl、Br和S元素化合物同位素峰的强度

化合物含一个C1,Br和S时都具有比分子离子高2的同位素峰，它们的丰度较大，很容易识别。

对于含两个卤素原子(2个C1或2个Br或1个C1、1个Br)，除了M+2峰外还有M+4峰。当含三个卤原子时会出现M+2,M+4,M+6的同位素峰。;真空系统;2、离子源(ionsource)

质谱仪的心脏，主要作用是使分析物的分子离子化;3、质量分析器

作用：将离子源产生的离子按m/z顺序分开并排列成谱

单聚焦分析器

双聚焦分析器

四极杆分析器

飞行时间分析器;原理：

由（3）式可知：;2)双聚焦分析器;3)四极杆分析器(quadrupoleanalyzer)

;结构: 四根棒状电极，形成四极场

1，3棒：(Vdc+Vrf)

2，4棒：-(Vdc+Vrf)

原理： 在一定的VdcVrf下，只有一定质量 的离子可通过四极场，到达检测器。

在一定的（Vdc/Vrf)下，改变Vrf可实 现扫描。

特点： 扫描速度快，灵敏度高

体积小，重量轻

;4)飞行时间分析器;数学定义：;四、质谱的表示方法;纵坐标：离子???强度——离子流强度;2、质谱表;五、质谱谱图解析;六、质谱技术在高聚物分析中的应用;质谱总结;2.5核磁共振波谱

(NMR);一、基本原理;1、原子核的自旋

原子核由中子和质子组成的带正电荷的粒子，其本身所带的正电荷就会形成环形电流，从而产生核磁矩。磁矩取决于原子核的自旋角动量P。;I＝0、半整数或整数;2、核磁共振;这两种不同取向的自旋具有不同的能量。与Ho同向的能量低，与Ho反向的能量高，两种取向能量差△E可用下式表示：;;共振条件;3、核磁共振波谱的分类;定义：在辐射频率确定时，同种核因在分子中的化学环境不同而在不同共振磁场强度下显示吸收峰的现象称为化学位移。因此一个质子的化学位移是由其周围的电子环境决定的。;H核在分子中不是完全裸露的，

而是被电子所包围。因此，在外

加磁场作用下，由于核外电子在垂

直于外加磁场的平面绕核旋转，从而产生与外加磁场方向相反的感生磁场H’。这样，H核实际感受到的磁场强度为：;核外电子对H核产生的这种作用，称为屏蔽效应(又称抗磁屏蔽效应)。;2、化学位移的表示方法;为什么选用TMS(四甲基硅烷)作为标准物质?

(1)屏蔽效应强，共振信号在高场区(δ值规定为0)，绝大多数吸收峰均出现在它的左边。

(2)结构对称，是一个单峰，质子数目多只加入少量就可给出很强的单峰信号。

(3)化学性质稳定，且沸点低容易回收，与样品不反应、不缔合。;

3、影响化学位移的因素

凡影响电子云密度的因素都将影响化学位移。其中影响最大的是：诱导效应和磁各向异性效应。;;2)磁各向异性;;②三键碳上的质子：;③芳环体系;其他影响因素

氢键对化学位移也有明显的影响，形成氢键的质子比没有形成氢键的质子的化学位移大，因为氢键的形成会降低核外电子云密度。溶剂、温度、pH值、同位素效应等也会造成化学位移的改变。;三、积分曲线;;四、自旋偶合与自旋裂分;Ha—C—C—Cl;2）氢核b的共振吸收峰受氢核a影响