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配位聚合物的研究

早在1706年，第一个具有三维网状结构的配位聚合物普鲁士蓝就己经被发

[2,3]

现，然而它的结构直到1972年才被Lude等人确定下来（Fig.1.1）。受普鲁

士蓝结构的启发，研究工作者们以Cd(CN)2-4、Zn(CN)2-4等金属氰基阴离子

[4]

为结构单元，陆续合成出一系列具有一维、二维和三维网络结构的配位聚合物。

然而这一阶段配位聚合物发展很缓慢，为了更好地实现多维体系的空间组装，

人们在配位聚合物的合成中引入了晶体工程的概念。所谓“晶体工程”就是通

过控制构筑单元间相互作用的类型、强度及几何性质以获得预期网络结构和性

[5]

能的晶体。A.F.Wells在固体特别是无机化合物的整体结构领域的研究工作

[6,7]

为配位聚合物的研究奠定了拓扑理论基础。他将晶体结构按照它们的拓扑结

构简化为一系列具有几何构型（平面三角，四面体等）的节点（nodes），这些

节点相互连接形成具有一定拓扑结构的化合物。拓扑学的应用为人们分析、理

解配位聚合物的结构带来了极大的方便。但是，直到二十世纪九十年代Wells

的方法才在实验上取得了丰硕的成果。1989年，R.Robson首次将Wells在无机

网络结构中的工作拓展到有机、金属有机化合物和配位聚合物领域，并提出如

下设想：以一些简单矿物的结构为网络原型，用几何上匹配的分子模块代替网

络结构中的节点，用分子链接代替其原型网络中的单个化学键，以此来构筑具

有矿物拓扑的配位聚合物，从而实现该配位聚合物在离子交换、分离和催化方

面的潜在应用。他们以4,4,4,4-四氰基苯甲烷（TCPM）为配体成功合成出具

有金刚石拓扑的亚铜氰基配位聚合物（Fig.1.2），同时预言该类材料可能产生比

[8,9]

沸石分子筛更大的孔道。Robson的设想和开创性的工作为配位聚合物的研究

指明了发展方向，并为配位聚合物的发展历史翻开了崭新的一页。

Fig.1.13Dnetworkofprussianblue(Left).Fig.1.2Thediamondnetworkof

I

Cu(TCPM)BF(Right).

4

自此，配位聚合物在合成、结构、性能等方面的研究得到迅猛发展。各种

各

样的配位聚合物被不断地合成出来，配位聚合物变得日趋丰富。从其结构上看，

大量的具有新颖拓扑学结构的化合物，如一维链状、梯型、铁轨型、螺旋链，

索烃和环轴烃结构；二维的正方形和长方形格子、双层结构、砖墙型、蜂窝型

结构；三维的八面体和类八面体型、SrSi2[10-13]、ThSi2[14-18]、63蜂巢[19-21]、金

[22-30][31-32]4[33-34][35-37]

刚石、PtS、4方格、石英结构等被合成出来，如Fig.1.3

和1.4所示。

Fig.1.4Schematicrepresentationsofthecommontopologies.

Fig.1.3Theassemblestyleofdifferentkindsofcoordinationpolymers.本课件可以编辑修改.

学而不厌

默而识之学而不厌的厌什么意思

“厌”意思：不喜欢；憎恶

默而识之是一个成语，读音为mòérzhìzhī，意思是默默地记住所学的知识。

学而不厌是一个汉语词汇，拼音是xuéérbúyàn。意思是学习没有满足的时候，比喻非常

好学。

出自：孔子·《论语·述而》

原文：“默而识之，学而不厌，诲人不倦，何有于我哉！”

翻译：默默地记住所学的知识，学习没有满足的时候，教导别人不知道困