《无机化学》9 配位化合物 教学课件.pptVIP

旋光分左旋（L）和右旋（D），等量的L和D的混合物不具旋光性，称DL型化合物（即外消旋体）。四、螯合物和螯合现象中心原子与单齿配体键合形成的配合物。如：[Cu(NH3)4]2+（一）简单配合物配合物的分类由中心原子与多齿配体以配位键结合而形成的具有环状结构的配合物称为螯合物，也称内配合物。如：[Cu(en)2]2+（二）螯合物螯—螃蟹等节肢动物的变形的第一对脚，形状象钳子，能开合，用来取食或自卫。螯合物形成的条件1.作为螯合物的形成体必须有能够成键的空轨道。2.螯合剂必须有2个或2个以上能提供孤对电子的原子，以便与形成体配合成环状结构。3.每两个能给出电子对的原子应该在它们之间被2个或3个其它原子隔开，以便能形成稳定的5元环或6元环。螯合剂——？螯合效应——？单核配合物多核配合物?-草酸根·二(二水·乙二胺合镍(II))离子第二节配合物的化学键理论配合物的中心离子与配位体之间的结合，一般是由配位原子孤对电子轨道与中心离子（或原子）的空轨道充电，两者共享该电子对而形成配位键，因此形成的配位键从本质上说是共价性质的。一、价键理论的基本要点一、价键理论的基本要点1．配合物中，中心原子和配体之间是以配位键结合的。中心原子必须具有适当的空轨道，配体必须提供未键合的孤对电子。一、价键理论的基本要点2．为了增强成键能力，中心原子的空轨道在成键前必须先进行杂化，形成数目相同、能量相等、具有一定方向性的杂化轨道。然后，每个杂化轨道分别与配体的被孤对电子所占据的轨道重叠，形成配位键。这种键的本质是共价性的。一、价键理论的基本要点3．中心原子的杂化类型决定了中心原子的配位数和配合物的空间构型。二、内轨型配合物与外轨型配合物在形成配位化合物时，根据中心原子参与杂化的轨道类型的不同，可以形成内轨型配位化合物和外轨型配位化合物（一）内轨型配合物中心原子使用内层(n-1)d轨道和外层ns、np轨道进行杂化，所形成的配位化合物称为内轨型配合物。一般来说电负性较小的配位原子如C、N容易给出孤对电子，对中心原子电子层结构影响较大，使中心原子的(n-1)d电子发生重排，空出部分空的(n-1)d轨道参与杂化形成内轨型配合物。例如，Fe3+离子与CN-形成的[Fe(CN)6]3-就是内轨型配合物。（二）外轨型配合物中心原子使用外层的ns、np和nd轨道进行杂化，所形成的配位化合物称为外轨型配位化合物。一般来说，电负性较高的卤素原子、氧原子等，不容易给出孤对电子，对中心原子内层d电子排布几乎没有影响，因此电子尽可能分占不同的(n-1)d轨道且自旋平行，形成外轨型配合物。例如，Fe3+离子与F-形成的[FeF6]3-就是外轨型配合物。(三)内轨型配合物和外轨型配合物的差别配位键的键能：内轨型外轨型配合物的稳定性：内轨型外轨型稳定常数：内轨型外轨型几何构型:内、外轨型配合物，杂化方式不同，空间构型会不同Ni(NH3)42+sp3正四面体Ni(CN)42–dsp2平面四边形共用电子对数结构杂化轨道理想夹角直线型sp2平面三角形sp23正四面体sp34三角双锥dsp35正八面体d2sp36杂化轨道理论Hybridorbitaltheory配合物的杂化轨道和空间构型配位数空间构型杂化轨道类型实例2直线形spAg(NH3)2+Ag(CN)2-3平面三角形sp2Cu(CN)32-HgI3-4正四面体sp3Zn(NH3)42+Cd(CN)42-4平面四方形dsp2Ni(CN)42-5三角双锥dsp3Ni(CN)53-Fe(CO)55四方锥d4sTiF52-6八面体sp3d2FeF63-AlF63-SiF62-PtCl64-6八面体d2sp3Fe(CN)63-Co(NH3