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环氧树脂的生产、发展过程及应用（建议收藏）

固体环氧树脂

一、生产、发展过程

环氧树脂的发明曾经历了相当长的时期。

早在1891年，德国的Lindmann用对苯二酚与环氧氯丙烷反应，

缩聚成树脂并用酸酐使之固化。但是它的使用价值没有被揭示。

1930年，瑞士的PierreCastan和美国的S.O.Greenlee进一步进

行研究，用有机多元胺使上述树脂固化，显示出很高粘接强度，这才

引起了人们的重视。广泛地讲，环氧树脂可以从含有链烯基的母体化

合物合成，也可以从含有活性氢原子的母体化合物合成。

20世纪初首先报导了烯烃的环氧化，但直到20世纪40年代中期，

Swern和他在美国农业部的合作伙伴开始研究聚不饱和天然油的环氧

化时，此项技术也仅应用于高相对分子质量单环氧化合物的生产并引

起广泛的工业化规模开发的兴趣。

10年之后才应用于环氧树脂合成技术之中。大约在20世纪20年

代中期已经报导了双酚A与环氧氯丙烷反应产物，15年后首创了不稳

定的环氧化脂肪胺中间产物的生产技术。

1933年德国的Schlack[1]研究现代双酚A环氧树脂同双酚A的

分离技术。尽管一年之后Schlack报导了双环氧化合物同有机酸、无

机酸、胺和硫醇的反应，但确定双酚A环氧树脂的工业价值的还是瑞

士DeTreyFreres公司的Castan和美国Devoe＆Rayno1ds公司的

Greenlee。

1936年，Castan生产了琥珀色环氧氯丙烷一双酚A树脂，并同

邻苯二甲酸酐反应生产出用于浇铸和模塑制品的具有工业意义的热固

性制品。

1939年年初Greenlee也独自生产出了高分子质量双酚A环氧氯

丙烷树脂并用于高级热固性涂料。

1937年到1939年欧洲曾尝试用环氧树脂补牙，但没有成功。除

此之外，在第二次世界大战前，没有全面开发环氧树脂技术。战后不

久Devoe＆Rayno1ds开始试生产涂料树脂，而CIBA公司得到De

TreyFreres许可，开始进一步发展液体涂料、层压材料和粘接剂用液

体环氧树脂。

1943年Castan的基本专利授权。然而环氧树脂第一次具有工业

价值的制造是在1947年由美国的Devoe—Raynolds公司完成的，它

开辟了环氧氯丙烷一双酚A树脂的技术历史，环氧树脂开始了工业化

开发，且被认为是优于老的酚醛树脂和聚酯树脂的一种技术进步。

这种树脂几乎能与大多数其他热固性塑料的性能相媲美，在一些

特种应用领域其性能优于酚醛和聚酪。不久瑞士的CIBA(汽巴)公司、

美国的Shell(壳脾)和Dow(道)公司开始了环氧树脂的工业化生产和应

用开发工作。

20世纪50年代后期，美国的两个主要公司，汽巴和Devoe—

Raynolds继续研究缩水甘油醚型环氧树脂，壳牌化学公司只提供环氧

氯丙烷，联合碳化物塑料公司首先制造酚醛树脂和双酚A，欧洲汽巴

和壳牌集中开发了环氧树脂。

1955年夏季，四种基本环氧树脂在美国获得生产制造许可证，

DowChemi—calco．和Reichho1d化合物公司建立了环氧树脂生产

线。在普通双酚A环氧树脂生产应用的同时，一些新型的环氧树脂相

继问世。如1956年美国联合碳化物公司开始出售脂环族环氧树脂，

1959年Dow化学公司生产酚醛环氧树脂。大约在1960年，Koppers，

co．生产了邻甲酚醛环氧，1965年初，汽巴开始生产和经销该种树脂。

在1955～1965年期间，环氧树脂质量明显提高，双酚A环氧树

脂已有所有的平均相对分子质量等级的牌号。酚醛环氧确立了明显的

耐高温应用的优级性能。壳牌化学品公司和联碳塑料生产多官团能酚

缩水甘油醚等