果蔬汁中毒死蜱考核样测定的方法比对研究.docx

?

?

果蔬汁中毒死蜱考核样测定的方法比对研究

?

?

王冉冉程晓华吕警肖潇

摘要：目的：通过比较得到较理想的果蔬汁样品前处理方法，采用此方法对能力验证样品进行处理，精确测定能力验证样品中的毒死蜱含量。方法：果蔬汁样品经过乙腈、丙酮、二氯甲烷及乙酸乙酯等提取，颜色较深的提取液经过石墨化炭黑净化，再用无水硫酸镁或无水硫酸钠进行脱水处理，以NPD、FPD与质谱3种检测器进行检测，外标法定量。结果：岛津的NPD检测器测定值较指定值偏低;安捷伦的FPD检测器测定值较指定值偏高;岛津GPC-GC-MS的测定值最接近指定值。以上测定结果经加标回收与质控校正后均较接近真实值，且RSD均0.1%。结论：采用以上方法对能力验证样品中毒死蜱残留进行测定，能力验证试验取得了满意的结果，以上说明实验方法有着较好的准确性和实用性，适合果汁中毒死蜱农药残留的检测。

关键词：果蔬汁;毒死蜱;能力验证

我国果蔬资源日益丰富多样[1]，果蔬汁越来越频繁的出现在人们的日常生活中。在过去的50年里，农业发展的一个关键组成部分就是使用杀虫剂来提高果蔬产量。婴幼儿食品中用到了一定比例的果蔬。在过去的10年，毒死蜱一直排在婴幼儿食品中超标杀虫剂的首位。因此，建立快速、有效、安全的样品预处理和检测方法来检测、鉴定和量化毒死蜱农残成为当前研究和探索的热点[2]。

目前，国外的研究大都集中在采用QuEChERS前处理方法结合反相高效液相色谱荧光检测器对水果蔬菜样品中的毒死蜱进行测定，或是使用固相萃取技术与便携式拉曼分析仪相结合的检测方法，以及使用纳米纤维固相萃取法对水和果汁样品进行前处理后用气相色谱测定毒死蜱的含量[3-4]。国内对水果和蔬菜样品中农药多残留的检测方法研究较多，但对于果蔬汁中的农药多残留检测方法却研究较少[5-9]。已有的方法陈旧且耗时较长。而国家标准中关于农药残留的分析检测方法也尚未细化到果蔬汁，所以目前还缺少一些安全、高效且准确的方法作为日常监测果蔬汁中农残的参考。因此，为了有效控制毒死蜱农药残留安全问题，进一步提高果蔬汁的质量安全，实验室通过对试验条件的比对和优化，筛选得到了可快速准确测定果蔬汁中毒死蜱残留量的分析方法，并将筛选得到的方法应用于能力验证，取得了满意的考核结果。为果汁中农药残留分析以及实验室面临的考核工作提供更多借鉴和参考。

1材料与方法

1.1主要仪器

Agilent7890A气相色谱仪（FPD检测器，美国安捷伦科技有限公司）;岛津GC-2014气相色谱仪（NPD检测器，岛津国际贸易有限公司）;凝胶渗透色谱-气相色谱-四级杆质谱联用仪（岛津国际贸易有限公司）;氮吹仪OA-HEATHeatingSystem（Organomation）;离心机ThermoElectronLEDGmbHD-37520Osterode（ThermoFisherSCIENTIFIC）;邦洁BG-08C超声波仪（广州邦洁电子产品有限公司）;其林贝尔VORTEX/KB3涡旋均质器（海门市其林贝尔仪器制造有限公司）。

1.2试剂及标准溶液

丙酮（色谱纯，霍尼韦尔（中国）有限公司）;乙腈（色谱纯，西格玛奥德里奇（上海）贸易有限公司）;无水硫酸镁（分析纯，使用前于600℃烘烤4h）;氯化钠（分析纯，使用前于120℃烘烤4h）;无水硫酸钠（分析纯，使用前于600℃烘烤4h）;二氯甲烷（色谱纯，赛默飞世尔科技（中国）有限公司）;正己烷（色谱纯，韩国德山公司）;毒死蜱（GSB05-1869-2016，100μg/mL）;丙酮。

1.3實验样品

果蔬汁，能力验证样品，由华测检测认证集团股份有限公司（CNAS认可的能力验证提供者）提供。

将购买的橙子用榨汁机榨汁，过滤，离心。加入一定量的毒死蜱标准溶液，涡旋混合均匀，于冰箱中（-4℃）冷藏保存，测定前放至室温，混合均匀使用。

1.4实验方法

1.4.1实验步骤

果蔬汁样品经过乙腈、丙酮、二氯甲烷及乙酸乙酯等提取，颜色较深的提取液经过石墨化炭黑净化，再用无水硫酸镁或无水硫酸钠进行脱水处理，以NPD、FPD与质谱3种检测器进行检测，外标法定量。

1.4.2标准溶液的配制

将毒死蜱（GSB05-1869-2016，100μg/mL）标准原液用色谱纯丙酮稀释成10.0μg/mL的标准储备液，再次用色谱纯丙酮稀释成1.00μg/mL的标准使用液，之后用标准使用液准确配制成0.05μg/mL、0.10μg/mL、0.25μg/mL、0.50μg/mL和1.00μg/mL的标准系列溶液，摇匀冷藏待测。

1.4.3样品前处理

准确称取5g果蔬汁样品于塑料离心管中，加入10mL乙腈或丙酮等有机试剂涡旋振荡5min后，加入3g氯化钠再次涡旋振荡1min，在室温下静置