高等无机化学课件--第二章--群论与分子的对称性.pptVIP

利用约化公式,将可约表示特征标分解为不可约表示C2V1E1C21σV1σ’VA1A2B1B2Γ111111-1-11-11-11-1-112020nA1=1nA2=0nB1=0nB2=1Γ=A1+B2对称性反对称性伸缩振动三、分子结构的推测要获悉分子的结构，最直接的办法当然是运用x射线或电子衍射等实验技术，测定其结构。很多波谱法的研究，也可以得到有关分子结构的息。以四氟化硫为例，介绍一个以红外光谱研究分子结构的例子。1。写出SF4分子三种可能的结构和分属的点群类型（a）正四面体---Td（b）变形四面体---C3v（c）马鞍形---C2v2。理论分析：根据SF4分子的三种可能的点群类型，求出简正振动的数目和在IR中可能出现的吸收带数。（a）正四面体---Td（b）变形四面体---C3v（c）马鞍形---C2v3。实验结果：（1）通过SF4分子红外光谱实验发现五个中强吸收峰（2）与三种点群类型在IR中可能出现的吸收带数进行对照可以排除正四面体。分子构型理论谱线实验结果正四面体2峰2T2不一至变形四面体6峰3A1+3E无法区分马鞍形8峰4A1+2B1+2B2无法区分？（3）吸收带形状的进一步分折---作出最终的判断气体小分子的振动光谱，常伴随着微小的转动能态的改变，因而可得到精细结构的振动光谱．这时，IR吸收带呈现不同的形状，典型的有四种，分别以符号表示：PQR-1、PQR-2、PRPQQR最后结论：SF4分子属于C2v点群，几何构型为马鞍形另核磁共振和微波谱的研究，也证实了该结论。四、多原子分子的分子轨道(一）同核双原子分子的分子轨道（二）异核双原子分子的分子轨道（三）异核多原子分子的分子轨道（四）配合物的分子轨道4。利用约化公式计算各不可约表示在可约表示中出现的次数操作数不可约表示特征表可约表示特征标群的阶h=1+2+3+1+2+3=12操作数不可约表示特征标可约表示特征标群的阶3C2E2C3h2S33h约化公式1记为:=A’1+E’5。通过查特征标表的对应的基函数,判断BF3杂化轨道.s从对称性考虑，这一组杂化轨道有几种可能的组合，但是，从能量上考虑，对BF3分子中硼原子上最合理的杂化轨道显然是SP2，其中参与杂化的两个P轨道是PX和PY．（二）PF5分子杂化轨道1。由分于的几何构型确定点群类型-----具有三角双锥型结构,属于D3h群P原子在中心原点位置。F原子在三角双锥的5个顶角上，2个在z轴的正负方向，3个在xy平面互成120度角。PFFFFF2。找出该点群的对称操作并分类（查特征标表）PFFFFF3。求各对称操作的作用下，不动的化学键数521303P原子的5个杂化轨道2个在z轴的正负方向，3个在xy平面上。群的阶h=1+2+3+1+2+3=12PFFFFF4。利用约化公式计算各不可约表示在可约表示中出现的次数1111115213