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常用酸压种类及性能碳酸盐岩油气层的酸化主要用盐酸,有时也用甲酸、醋酸、多组分酸(盐酸与甲酸或醋酸等的混合酸液)和氨基磺酸等酸液。
为了延缓酸的反应速度,有时也采用油酸乳化液、稠化盐酸液、泡沫盐酸液等。
盐酸我国的工业盐酸是以电解食盐得到的氯气和氢气为原料,用合成法制得氯化氢气,再溶解于水得氯化氢水溶液即盐酸液。工业盐酸浓度为31~34%。工业盐酸标准
目前国内外各大油田应用最多的一种酸化技术,主要应用于低渗透性的碳酸盐岩油层和含碳酸盐成份较高的砂岩油层。盐酸处理与石灰岩反应:2HCl+CaCO3=CaCl2+H2O+CO2↑与白云岩反应:4HCl+CaMg(CO3)2=CaCl2+MgCl2+2H2O+2CO2↑工作原理
普通酸处理时,一般盐酸浓度为6%~15%。压力高而渗透率低,使用浓度为12%~15%的盐酸。压力不高的油层,宜使用较低浓度的8%~12%盐酸。油层中碳酸盐含量高而胶结疏松的油井,盐酸浓度一般不超过6%~8%。盐酸浓度的选择某些石灰岩油层,也有采用高浓度31%的盐酸进行处理的。
高浓度盐酸处理的优点:酸岩反应速度相对变慢,有效作用范围增大。1单位体积盐酸可产生较多的CO2,有利于废酸的排出。2受到地层水稀释的影响较小。4单位体积盐酸可产生较多氯化钙、氯化镁,提高了废酸的粘度,控制了酸岩反应速度,并有利于悬浮、携带固体颗粒从地层中排出。3
123与石灰岩反应速度快,地层温度高,盐酸与地层作用快,处理不到地层深部。盐酸会使金属坑蚀成许多麻点斑痕,腐蚀严重。含量较高的井,盐酸处理易引起钢材的氢脆断裂。盐酸处理的主要缺点:
甲酸和乙酸
又名蚁酸(HCOOH),无色透明液体,易溶于水,溶点8.4℃。我国工业甲酸的浓度为90%以上。甲酸又名醋酸(CH3COOH),无色透明液体,极易溶于水,溶点为16.6℃。我国工业乙酸的浓度为98%以上。乙酸在低温时会凝成象冰一样的固态,故俗称为冰醋酸。乙酸
只有在高温深井中,盐酸液的缓速和缓蚀问题无法解决时,使用它们。甲酸的溶蚀能力强,售价便宜,若使用,最好用甲酸。
盐酸与有机酸溶蚀能力、反应速度对比表相对反应时间以15%HCl浓度降到1.5%所需时间为1。
多组分酸多组分酸是一种或几种有机酸与盐酸的混合物。溶液中的氢离子数主要由盐酸的氢离子数决定。盐酸在井壁附近起溶蚀作用,有机酸在地层较远处起溶蚀作用,混合酸液的反应时间近似等于盐酸和有机酸反应时间之和,因此可以得到较大的有效酸化处理范围。
乳化酸乳化酸即为油包酸型乳状液,其外相为原油。降低乳化液的粘度可在原油中混合柴油、煤油、汽油等石油馏分,或用柴油、煤油等轻馏分作外相。其内相一般为15~31%浓度的盐酸,或根据需要用有机酸、土酸等。
对油酸乳化液总的要求是:在地面条件下稳定(不易破乳)在地层条件下不稳定(能破乳)
油酸乳化液粘度较高,用油酸乳化液压裂时,能形成较宽的裂缝。减少了裂缝的面容比,延缓酸岩的反应速度。破乳后油和酸分开,酸才能溶蚀岩石裂缝壁面。延缓酸岩的反应速度由于在油酸乳化液的稳定期间,酸液并不与井下金属设备直接接触,因而可很好地解决防腐问题。解决防腐问题乳化酸的主要问题是摩阻较大,通常施工时使用“水环”法降低油管摩阻,以提高排量。乳化酸作用:
稠化酸指在盐酸中加入增稠剂(或称胶凝剂),使酸液粘度增加。降低氢离子向岩石壁面的传递速度胶凝剂网状分子结构,束缚了氢离子的活动,起到缓速的作用主要作用:
能压成宽裂缝摩阻低滤失量小悬浮固体微粒的性能好
泡沫酸是针对水敏性油气层、低渗透碳酸盐岩油气层的酸化改造发展起来的。泡沫酸是用少量泡沫剂将气体(一般用氮气)分散于酸液中所制成。配制中要求表面活性剂要与缓蚀剂有较好的配伍性。泡沫酸:
泡沫酸的特点:由于滤失量低而相对增加了酸液的溶蚀能力。泡沫酸的排液能力大,减少了对油气层的损害。泡沫酸的粘度高,在排液中可携带出对导流能力有害的微粒。
土酸:对于砂岩类生产井或注入井多采用10%~15%浓度盐酸和3%~8%浓度的氢氟酸与添加剂所组成的混合酸液进行处理。这种混合酸液通常称为土酸。土酸中的氢氟酸(HF)是一种强酸,工业用氢氟酸的浓度一般为40%。氢氟酸对砂岩中的一切成分(石英、粘土、碳酸盐等)都有溶蚀能力,但不能单独用氢氟酸,而要和盐酸混合配制成土酸使用。
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