仪器分析理论课课件.pptx

光学分析法基础;紫外区;§1-2辐射与物质的相互作用;§1-4光学分析法分类;*;*;二原子光谱线的轮廓;1.自然宽度

没有外界影响，谱线具有的宽度称为自然宽度。它与激发态原子的平均寿命有关，平均寿命越长，谱线宽度越窄。不同谱线有不同的自然宽度，多数情况下约为10-4?。;2.多普勒(Doppler)变宽(?νD);3.压力变宽(碰撞变宽)(?νL);4.自吸变宽;吸收系数-频率关系曲线;光吸收定律;吸收线;;原子吸收定量分析基本关系式;§3-2原子吸收光谱法的仪器装置;光源调制;一光源;1.空心阴极灯的构造;2.放电机理;3.空心阴极灯工作条件;二原子化器;（一）火焰原子化器;溶液;1.喷雾器与雾化;2.混合室;3.燃烧器与火焰;1)火焰温度;?火焰温度的空间分布;2）氧化还原特性;3）火焰的光谱特性;火焰;?火焰原子化器的特点

优点：操作简单，火焰稳定，测量精密度高，应用范围广。

缺点：试样利用率低，检出限受到限制；只可以液体进样。;（二）非火焰原子化器;(1)加热电源

提供低电压(10V)、大电流(500A)，使石墨

管迅速加热升温;2.原子化过程;原子化过程的反应;3.石墨炉原子化法的特点;（三）低温原子化器;1.汞低温原子化法;2.氢化物原子化法;低温原子化优点：;作用:将分析线与其它谱线分开;光栅;2.狭缝;例：WDF-Y2原子吸收分光光度计的光学参数如下：倒线色散率：20?/mm，狭缝宽度：0.05,0.1,0.2,2mm四档可调。试问(1)欲将K404.4nm和K404.7nm两线分开，所用狭缝宽度应是多少？(2)Mn279.48nm和Mn279.83nm双线中，前者是灵敏线，若用0.1mm和0.2mm的狭缝宽度分别测定Mn279.48nm线，所得灵敏度是否相同？为什么？;(1);(2);四检测系统;§3.3干扰效应及其消除方法;K→K++e;;三化学干扰

?在溶液或气相中被测元素与共存的其它组分发生化学反应而引起的干扰。它主要影响被测元素的原子化。化学干扰是选择性干扰。;?消除方法：

1)选择合适的火焰;2)加入释放剂（应用广泛）;四光谱干扰;1发射线干扰及消除方法;Zn:2138.56?;吸收250nm的光;光散射（固体微粒散射）;1)连续光源校正背景;;2)校正背景;恒定磁场调制方式;§3.4分析方法;3.空心阴极灯工作电流;1)火焰;2）石??炉;二分析方法;;10g

蜂蜜;灵敏度和检出限

1灵敏度;S1S2;?特征浓度：产生1%（即吸光度为0.0044）吸收时溶液中待测元素的浓度;?特征质量：待测元素产生1%（即吸光度为0.0044）吸收时的质量。;2检出限;s0:空白样品多次测定值的标准偏差;?火焰原子吸收法;?石墨炉原子吸收法;;噪声对检出限和特征浓度的影响;一基本原理;2．原子荧光的类型;;3)敏化荧光;3．荧光强度;4.量子效率与荧光猝灭;二仪器;多道原子荧光仪;;1.激发光源;3.色散系统;紫外-可见吸收与分子荧光光谱法;一分子吸收光谱的产生;ΔE电子ΔE振ΔE转;2分子吸收光谱;二紫外、可见吸收光谱;?分子对辐射能的吸收具有选择性，吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax。吸收曲线的形状、λmax及吸收强度等与分子的结构密切相关。;胆甾醇;?不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似，λmax不变，浓度越大，吸光度越大；在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大。;2Lambert-Beer定律;K:吸收系数;1)吸收物质在一定波长和溶剂条件下的特征常数,不随浓度c和光程长度b的改变而改变。在温度和波长等条件一定时，仅与吸收物质本身的性质有关。;3)可用来估量定量分析方法的灵敏度。εmax越大，定量分析的灵敏度越高。;§4-2有机物和无机物的紫外、可见吸收光谱;;1.σ→σ*跃迁

饱和键σ电子的能级跃迁

吸收光谱在远紫外区(或真空紫外区),λmax170nm。;3.跃迁;4.跃迁;5.常用术语;2)助色团

是能使生色团吸收峰向长波方向位移并增强其强度的官能团，是带有非键电子对的基团。;3)红移和蓝移(或紫移)

红移：吸收峰的波长λmax向长波方向移动。

蓝移(紫移)：吸收峰的波长λmax向短波方向移动。;（二）有机物的吸收光谱;2不饱和烃;2)共轭不饱和烃;3)羰基化合物;;K带:红移→22