分析化学中的误差及数据处理课件.pptx

1分析化学中的误差及数据处理

23.1分析化学中的误差一、系统误差和随机误差误差是指分析结果与真实值之间的数值差。产生误差的原因一般可分为两类：系统误差和随机误差1、系统误差：由于固定的原因造成，使测定结果系统偏高或偏低。特征：单向性、或正或负、可测误差、客观存在原因：方法误差、仪器和试剂误差、操作误差、主观误差Anal.Chem.WZU.

3方法:溶解损失、终点误差－对照试验（检验系统误差）仪器:刻度不准、砝码磨损－校准(绝对、相对)试剂:不纯－空白试验操作:操作不正确－规范实验操作主观:数据读取、颜色观察－规范实验操作消除或减小系统误差方法：Anal.Chem.WZU.空白试验：用蒸馏水代替试液，在相同的条件下进行实验对照试验：用标准液代替试液，在相同的条件下进行实验

42、随机误差：亦称偶然误差由于随机的偶然的原因造成，使测量数据时高时低。特征：非单向性、时正时负、不可测误差、客观存在原因：温度、湿度、气压变化，仪器电流、电压不稳规律：服从正态分布（？）消除或减小随机误差方法：多次平行测定取平均值过失误差由粗心大意引起,可以避免。重做!例：指示剂的选择错误Anal.Chem.WZU.

5二、真值、平均值和中位值1、真值（xT）：下面情况可认为是真值(1)理论真值：化合物的理论组成例：铵盐中的含氮量：N%=2N/(NH4)2SO4=28.01/132.1=21.20%(2)计量学约定真值：国际计量确定的质量、物质的量单位。如原子量、分子量。(3)相对真值：标准样品、管理样品、总体平均值（？）。Anal.Chem.WZU.

62、平均值：?x

3、中位值：xM

例：(1)91、89、86、83、79、77、73、70、68、66、63、61、56、55。xM=71.5(n=14)

(2)53、60、64、69、77、79、82、86、87、88、89、93、95、xM=82(n=13)

Anal.Chem.WZU.

7三、准确度与精密度准确度：分析结果接近真值的程度。精密度：多次分析结果之间相互接近程度，即分析结果的重复性。准确度与精密度的关系Anal.Chem.WZU.精密度好，准确度不好，系统误差大准确度、精密度都好，系统误差、偶然误差小精密度较差，接近真值是因为正负误差彼此抵销精密度、准确度差。系统误差偶然误差大

8结论1.精密度好是准确度好的前提;2.精密度好不一定准确度高(系统误差)。Anal.Chem.WZU.

9四、误差与偏差(1)误差：测定值与真实值之间的差值绝对误差 相对误差Anal.Chem.WZU.E=x-xTEr=E/xT=x-xT/xT×100％

10(2)偏差:是指个别测定值与多次分析结果的算术平均值之间的差值绝对偏差di=xi-相对偏差dr=(di/)×100%xxAnal.Chem.WZU.100%ddrx=相对平均偏差：

11标准偏差：s相对标准偏差（变异系数）：RSD极差（全距）：R=xmax-xmin

12系统误差a.加减法R=mA+nB-pC?ER=mEA+nEB-pECb.乘除法R=mA×nB/pC?ER/R=EA/A+EB/B-EC/Cc.指数运算R=mAn?ER/R=nEA/Ad.对数运算R=mlgA?ER=0.434mEA/A四、误差的传递

13随机误差a.加减法R=mA+nB-pC?sR2=m2sA2+n2sB2+p2sC2b.乘除法R=mA×nB/pC?sR2/R2=sA2/A2+sB2/B2+s