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金属的钝化;§5-1钝化作用
1.钝化现象;
这种“异常”现象后来被称之为钝化现象。
钝化(Passivation):由于某种原因,金属突然失去原有的活性溶解状态,电极电位正向移动,而使腐蚀速率急剧减小的现象。
钝态(PassiveState):金属钝化后所处的状态。
钝性(Passivity):钝态金属所具有的性质。;2.钝化的类型与特征
(1)钝化的类型;铁在10%硫酸中的阳极极化曲线
(根据R.Olivier);(2)钝化的特征
(a)钝态金属的腐蚀速率很低,但并没有停止。
(b)钝化可以在介质的一定范围内维持。
(c)金属变为钝态时,电极电位朝正的方向移动。
(d)钝化只是金属表面性质而非整体性质的改变。
(e)钝化后的金属离开钝化环境后一段时间仍能保持较低的腐蚀速率。;3.钝化理解的误区;4.钝化的特性曲线
(1)腐蚀基本规律与特性参数;对钝化特性参数提出的要求:
(a)ipp
越小越好
(b)ip
越小越好
(c)Epp
越小越好
(d)维钝区间
越宽越好;(2)反应机理;5.钝化建立的极化图解分析;§5-3钝化理论;1.成相膜理论;2.吸附理论;两种理论的比较;§5-5过钝化与钝化破坏引起的腐蚀;2.二次钝化
在阳极极化到过钝化区后,如果继续升高电
位,某些体系(如含Cr量18~30%的不锈钢
在10%硫酸中)会出现电流再次减小的现象,
称为二次钝化。;3.活性氯离子对钝态的破坏作用;
(1)合金成分
(a)金属的钝化趋势
钛、铝、铬、钼、铁、锰、锌、铅、铜。;;(3)外加阳极电流密度;(4)离子的影响
(a)阳离子
一般的阳离子不会对钝化产生影响,但Fe3+、Cu2+等氧化性阳离子会促进钝化。
(b)阴离子
氧化性较强的阴离子会促进钝化,如重铬酸根、高锰酸根等,但卤素离子会破坏钝化。;(5)溶液pH值
;(5)温度和搅拌
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