有机化学-不饱和烃.pptVIP

机理:自由基加成ROOR2ROCH3CHCH2+BrCH3CHCH2BrCH3CHBrCH2CH3CHCH2Br+HBrCH3CH2CH2Br+Br光照（2°）（1°）烯烃与HBr亲电加成和自由基加成的比较:相同点不同点C+C?3oC+2oC+1oC+CH3+3oC?2oC?1oC?CH3?H先加上Br先加上CH3CHCH2HBrHBrCH3CHBrCH3CH3CHHCH2Br(马氏加成)(反马氏加成)过氧化物4、与水的加成（1）反应机理与烯烃加HX一致，反应符合马氏规则。（2）反应条件：要用强酸作催化剂。（3）在合成中的应用：合成醇11应用：间接水合法制备醇，如：乙醇，异丙醇等分离、鉴别烯烃与烷烃亲电加成反应，遵循马氏规则。烯烃与冷、浓H2SO4反应----生成硫酸氢烷酯5、与硫酸的加成6、与次卤酸加成（HOX，X=Cl、Br）----生成β-卤代醇生成马氏加成产物（即:X+,OH-）由于卤原子的位阻较大，以反式加成为主δ+δ-δ-δ+7、与烯烃加成(烯烃的聚合)在酸催化下，烯烃可发生分子间加成，生成烯烃的二聚体。80%20%硼氢化氧化反应：从形式上看是反马氏规律的，可用来合成烯烃水合等其它方法不能得到的醇(CH3CH2CH2)3BTHF烷基硼CH3CH=CH2+BH3H2O2,HO-,H2ORCOOH3CH3CH2CH2OHCH3CH2CH3(CH3CH2CH2)3B8、硼氢化反应---反马氏加成三、烯烃的氧化反应邻二醇－－顺式产物1、烯烃被KMnO4氧化冷，稀，中性或碱性KMnO4热，浓，中性或碱性KMnO4酸性KMnO4产物与烯烃双键碳上连的氢的数目有关：无氢的（RR’C=）酮有一个氢的（RCH=）羧酸有两个氢的（CH2=）CO2应用制邻二醇鉴别双键：高锰酸钾紫色退去测双键的位置氧化在双键处发生，用于推测原烯烃的结构。2、烯烃的臭氧化反应臭氧化反应:臭氧和烯烃作用，生成臭氧化合物的反应臭氧化合物在还原剂存在下，被水分解成两分子羰基化合物的反应称为臭氧化合物的分解反应烯烃的臭氧化反应的应用（2）测定烯烃的结构（1）由烯烃制备醛、酮。CH3CH3CH3O=CCH2CH2CH2CHCH=OCH3H2OZnO3工业制法Ag250℃PdCl2-CuCl2100～123℃环氧乙烷3、空气氧化反应机理链引发链增长链终止略四、?－H的取代反应与官能团相连的碳原子称为?-碳原子，?-碳原子上连结的氢原子称为?-氢原子，简称?-氢。双键上的亲电加成饱和碳上的自由基取代烯烃与X2反应的两种形式（例：丙烯＋Cl2）：练习：§3.2炔烃一、同分异构和命名存在位置异构和碳架异构，无顺反异构。CH3CH2CHC?CH1-戊炔CH3C?CCH2CH32-戊炔3-甲基-1-丁炔炔烃：分子中含有C≡C叁键的不饱和烃。官能团：－C≡C－通式：CnH2n-2炔烃的命名2、编号从距离三键最近的一端开始；3、同时含有双键和叁键时，编号要使双键和叁键的位次和最小，书写时先烯后炔；1、选择含有C≡C的最长碳链为主链；CH3CH=CHC?CH3-戊烯-1-炔√2-戊烯-4-炔×4、若双键、三键处于相同的位次时，优先给双键以最低编号。CH?CCH2CH=CH21-戊烯-4-炔3-乙基-1,3-己二烯-5-炔键长(pm)：C≡C：120C=C：134C－C：154键能(kj/mol)：C≡C：837C=C：611C－C：347C≡C叁键：1个?键,2个?键。C≡C叁键键长短，π电子云活动性不如烯烃强，叁键比双键较难发生亲电加成反应，而能够发生亲核加成反应。二