配位化合物优质课件.ppt

叶绿素人和动物血液中起着输送氧作用的血红素——含亚铁的配合物；血红素维生素B12——含钴的配合物；维生素B12人体内各种酶（生物催化剂）的分子几乎都含有以配合状态存在的金属元素。化工生产、污水处理、汽车尾气处理、模拟生物固氮都需要一些特殊性能的配合物作催化剂。2.成健过程中，中心原子外层能量相近的轨道首先要进行轨道杂化，形成数目相等、能量相同、具有一定伸展方向的杂化轨道。配位平衡[例]比较CuY2-(Ks=5.0×1018)和[Cu(en)2]2+(Ks=1.0×1020)的稳定性。解:[Cu(en)2]2+[Cu2+]=6.3×10-8mol.L-1CuY2-[Cu2+]=1.4×10-10mol.L-1二、配位平衡的移动（一）与溶液酸度的关系???氢离子浓度可以通过2种方式影响配位平衡：与弱碱配体生成共轭酸和与过渡金属离子生成氢氧化物。二者通常分别称为酸效应和水解效应。（二）与沉淀平衡的关系???在过渡金属离子溶液中，如果既存在它的沉淀剂，又存在配体，那么，沉淀剂就可能通过减小溶液中自由金属离子的浓度而影响配位平衡。(三)与氧化还原平衡的关系（四）配位平衡之间的关系??在一个配位平衡系统中，加入能与该中心原子形成另一种配离子的配体，会对原配位平衡产生一定影响。二、影响螯合物稳定性的因素(一)螯合环的大小绝大多数螯合物中，以五员环和六员环的螯合物最稳定。(二)螯合环的数目愈多，螯合物就愈稳定。βn称为积累稳定常数，最后一级积累稳定常数βn与Ks相等。Ks应用相同类型(配体数相同)配离子,Ks越大,配离子越稳定。不同类型(配体数不相同)配离子,必须通过计算,判断配离子稳定性。说明稳定性CuY2-[Cu(en)2]2+H+HL酸效应水解效应M(OH)nOH-第四节螯合物(chelate)一、螯合物的形成螯合剂中心原子与多齿配体形成的环状配合物。能与中心原子形成螯合物的多齿配体。(chelatingagent)螯合剂的特点：1.多齿。2.两个配原子间隔两个或三个其它原子。由于生成螯合物而使配合物稳定性大大增加的作用。螯合效应(chelatingeffect)螯合比：反应的计量比例关系。螯合环：环上的原子个数。螯合物血红素b的结构（4）同类配体、同配位原子：含较少原子的配体在前，含较多原子的配体在后。例如：ONO-、S2O32-（5）同类配体、同配位原子，且原子数目也相同:比较与配位原子相连的元素符号的英文字母顺序。例如：NH2-、NO2-第二节配位化合物的化学键理论一、价键理论（一）价键理论的基本要点1.中心原子与配位体以配位键结合。配位体的配位原子提供孤对电子,中心原子提供空轨道容纳这些电子，形成配位键。配位键：M?L3.中心原子的价电子组态和配体的种类、数目共同决定杂化轨道类型，杂化轨道类型决定配合物的几何形状、磁矩和相对稳定性。（二）内轨型和外轨型配合物中心原子参与杂化的空轨道，若有次外层d轨道参加，则形成内轨型配合物；若均由最外层轨道参加杂化，则形成外轨型配合物。内轨型配合物较外轨型配合物要稳定。配合物的空间构型与配位数密切相关。直线形平面正方形四面体八面体配位数246空间构型例三角形四方锥三角双锥配位数35空间构型配位数246杂化类型spsp3dsp2d2sp3s