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高分子化学第五第2章课件PPT;3; 聚加成：形式上是加成，机理是逐步的。

含活泼氢功能基的亲核化合物与含亲电不饱和功能

基的亲电化合物之间的聚合。如：

nO=C=N-R-N=C=O+nHO-R’-OH;（聚加成）;_;7;ChainPolymerization;9;10;11;12;13;14;15;HOOC?R?COOH+nHO?R?OH;aAa+bBb?aABb+ab;K==;19;20;21;p=1?=0.75;DegreeofPolymerization;24;自由基聚合;26;羧酸和醇的酯化为可逆平衡反应，如及时排除;[H][A];?=kC;C=C0(1?p);引入聚合度与反应程度的关系式;32;?=(kC+ka[H+])C2=kC2;34;=k10(1?p)?k?10p;逐步聚合与连锁聚合的比较

体型缩聚通常采用两种2官能度单体（A-A+B-B）另加

（NAfA+NCfC）＜NBfB。

接酯化成低聚合度（例如n=1-4）聚苯二甲酸乙二醇酯，

体型缩聚通常采用两种2官能度单体（A-A+B-B）另加

dC

9重要缩聚物和其他逐步聚合物

尼龙-6（Nylon-6）

CO]-nOCH2CH2OH+(n-1)HOCH2CH2OH

A(f-1)-A?[B-B?A-A]n?B-B?A-A(f-1)

=k10(1?p)?

含活泼氢的功能基：-NH2,-OH,-COOH等

醇，官能度为3）或季戊四醇（官能度为4），除线形;?=k1C2?k?10?C)nw;=k10(1?p)?;?=kC3;Xn=;缩聚反应初期产物能溶能

=k1C0[(1?p)2?

支化系数：大分子链末端支化单元上某一基团产

令k=ka[H+]

摩尔数45

官能团数810

预聚物中具有特定的活性端基或侧基的预聚物称为结

产物为不溶不熔的体形分子——热固性聚合物。

A-A体系，A2

9重要缩聚物和其他逐步聚合物

A—A+B—B

O?(OC?R?CO?O?R,?O?)nH+(2n?1)H2O

副产物对分子量有所影响。

聚酯化反应：二元醇与二元羧酸、二元酯、二元酰氯等反应：

将p=(C0?C)/C0及C=C0(1?p)

物质，重要代表有酸催化酚醛树脂、环氧树脂等。

1+r?2rpq+2(1?p)

单体：对苯二胺+对苯二甲酸（或酰氯）;=k10(1?p)?;KC0

nw;44;45;=;设官能团a的反应程度为p，a、b的反应数均为Nap

a的残留数为Na-Nap，b的残留数为Nb-Nap

(a+b)的残留总数（即大分子链的端基数）:Na+Nb-2Nap

大分子总数（端基的一半）:（Na+Nb-2Nap）/2

体系的重复单元总数为Na/2

结构单元数为（Na+Nb）/2

47;=;=;=;51;52;21(1)xppWxX==??;=∑x;|; 缩聚反应初期产物能溶能

熔，当反应进行到一定程度

时，体系粘度急剧增大，迅

速转变成具有弹性的凝胶状

态，即凝胶化，进而形成不

溶不熔的热固性高分子（

Thermoset）。

凝胶点（GelPoint）：出

现凝胶化现象时的反应程度pc;57;58;59;60;2(N0?N)22N21;(1?;63;f=;65;Xn=;67;68; A、B等基团数体系：

产生凝胶的临界支化系数αc：

3-3体系：; 1

f?1;3-2体系：; 普遍情况：

体型缩聚通常采用两种2官能度单体（A-A+B-B）另加

多官能团单体Af（f2，与单体A具有相同的官能团）。;73;α=∑[pAB(1?ρ)]pABρ=; 由于理论计算中未考虑到分子内的环化反应。按

Flory理论计算的凝胶点常比实测值小，

75;76;77;7