环加成反应和机理.ppt

*环加成反应定义：两分子烯烃或多烯烃变成环状的化合物的反应，叫环加成反应。例如：两分子乙烯在光照下形成环丁烷。环加成反应类型[2+1]环加成：[2+2]环加成：[4+1]环加成：1,3-偶极加成：[4+2]环加成：[小结]环加成反应的立体选择性(同面-同面)W-H规则二同面-异面加成的立体选择与同面-同面情况相反允许禁阻4n禁阻允许4n+2光反应热反应?电子数(m+n)福井谦一提出了“前线电子”和“前线轨道”的概念，并由此发展为“前线轨道理论”（FMO理论）。在分子轨道中，已填充电子的轨道中能级最高的π分子轨道称为“最高已占轨道”，简称HOMO；而未填充电子的空π轨道中能级最低的分子轨道称为“最低未占轨道”，简称LUMO。HOMO和LUMO统称为“前线轨道”，简称FMO。处在前线轨道上的电子称为“前线电子”。分子的HOMO对其电子的束缚较为松弛，具有电子给予体的性质；而LUMO对电子的亲和力较强，具有电子接受体的性质。前线轨道理论认为前线电子的作用类似于单个原子中的价电子，前线轨道在分子型反应中起着主要作用。HOMO和LUMO环加成反应的解释环加成反应的定义：在光或热的作用下，两个或多个带双键、共轭双键或孤对电子的分子相互作用，生成一个稳定的环状化合物。环加成反应的逆反应称环消除，亦统称环加成。FMO理论认为，在双分子热反应中，起决定作用的是FMO，即一分子出LUMO，另一分子出HOMO。两个起作用的轨道必须具有相同的对称性且能量相近才能重叠。异面环加成(antarafacialcycloaddition)同面环加成(suprafacialcycloaddition)一般环加成为同面环加成对称允许的[4π+2π]热环化加成反应Ψ2(A)Ψ2(A)Ψ3(S)Ψ1(S）对称禁阻的[4+2]π光环化加成反应对称允许的[2π+2π]光环化加成反应*