高等有机化工工艺学胺的合成方法优选PPT课件.pptVIP

高等有机化工工艺学胺的合成方法;催化氢化也是肟还原成伯胺的常用方法。采用的催化剂通常有铂、氧化铂、钯、钯-碳以及Raney镍等。;硼氢化钠一般不能还原腈基，但在二氯化钴、活性镍、四氯化锆等存在下，硼氢化钠也能将腈还原成胺。;四、酰胺的还原;硼氢化钠在沸腾的吡啶中，’或在二氯化钴的催化下，能将酰胺还原成胺。硼氢化锌、二异丙基胺基硼氢化锂，均能以满意的产率将酰胺还原为胺。

用硼氢化锌还原N-苯基乙酰胺，回流反应4h，即得苯基乙胺。;在氮气保护下，将碘甲烷的四氢呋喃溶液加入到硼氢化钠与酰胺的四氢呋喃溶液中，在55—60℃反应4h，生成相应的胺。;将乙硼烷的四氢呋喃溶液慢馒加到N-(2，4，6—三甲基苯基)丁二酰亚胺的四

氢呋喃溶液中，然后回流反应6h，即得相应的胺，;五、偶氮化合物及肼的还原;用化学还原剂还原，能够还原裂解偶氮基的还有Sn-HCl、\SnCl2、Zn-HCl,Fe-HCl、Na2S204等;肼的还原，可以用催化氢化法，也可以用化学还原剂。

1-苯基戊胺的合成。;七、亚胺的还原;八、氧化胺的还原;在冷的情况下，二氧化硫仅可还原脂肪胺氧化物;第二节N—烃化反应;卤代烷与六亚甲基四胺反应;二、醇的氨解和醚的氨解;四、酚与氨作用;第三节水解反应;与异氰酸酯类似，硫代异氰酸酯的水解也生成胺。

下列化合物与35％氢氧化钠水溶液和1，4—二氧六环在室湿下反应，就可生成相应的胺;硫代异氰酸叔丁酯与35％甲酸一起加热即生成叔丁胺;二、酰胺水解;N—叔丁基甲酰铵在20％氢氧化钠存在下，可水解成叔丁胺;这是合成纯伯胺的好方法。制备N—烷基邻苯二甲酰亚胺最好的方法是将邻苯二甲酰亚胺的钾盐与卤代烃在二甲基甲酰亚胺中反应。N—烃基邻苯二甲酰亚胺的水解可采用酸或碱催化水解。但较好的是采用肼解法。;第四节加成反应;不饱和烃与胺加成反应的催化剂大多采用过渡金属络合物，可使加成反应在比较温和的条件下进行。;α，β-不饱和醛、酮、腈、羧酸酯、酰胺、酸易于胺发生加成反应。它们与胺的反应活性按上述次序依次减小，α，β-不饱和醛与过量脂肪胺反应，生成良好产率的不饱和1，3—二胺，它容易被催化剂还原成饱和的二元胺。;当芳胺与α，β-不饱和和醛反应时，首先发生碳碳双键的加成，接着发生对芳环的亲电取代，形成环，最后氧化成喹啉衍生物。这是一个喹啉衍生物的合成通法，M。若用α，β-不饱和酮代替不饱和醛，则生成4—取代喹啉。;二、环氧乙烷或氮杂环丙烷与胺(包括氨)的反应;四、醇的胺甲基化反应;2-氨基乙醇能发生分子内的氨甲基化反应，生成在合成中十分有用的1，3—口恶唑啉中间体。;通过Grignard试剂与schiff碱的加成反应，而后水解，可以合成仲胺。

这些化合物的水解反应，既可以在酸性溶液中进行，也可以在碱性溶液中进行。

为减少副反应，通常氢化反应在酸性条件下或在酰化剂乙酸酐的存在下进行，使生成的胺转变成盐或酰胺；

但较好的是采用肼解法。

高等有机化工工艺学胺的合成方法

四、迭氮化台物的还原（自学）

分子中若有易水解基团存在时，则采用氯化氢的醇溶液代替酸

而对于非酰化的氨基园、酮酸．则常用Hofmann反应。

近年来由于双组分催化刑的开发，使催化氢化的温度、压力有所降低。

将羧酸转化为少一个碳原子的胺的另一种方法，是通过酰基叠氮在惰性溶剂中加热分解重排成异氰酸酯，而后水解成胺；

一、酰胺的重排(Hofmann重排)

可以用来合成某些苄胺、α-氨基酮、α-氨基酰胺等、氨基酸等化合物。

一、异氰酸酯、脲、氨基甲酸酯及硫代异氰酸酯的水解;第五节重排反应;将藜芦酰胺溶于次氯酸纳和氢氧化纳溶液中，然后加热反应，即可得4—氨基黎

芦醚。;二、酰基叠氮的重排;己二酰胺用亚硝酸处理后，加热，用盐酸水解，即得丁二胺盐酸盐;三、羟肟酸的重排(Lossen重排）;2-吡啶基羟肟酸在甲酰胺中加热，则生成2-氨基吡啶。;对氯苯甲酸、硝基甲烷以及多聚磷酸混合物加热，则可以生成对氯苯胺;三、氨甲基化反应(Mannich反应)

催化氢化也需在十分强烈的条件下进行，通常需要20—30MPa，温度在250℃左右。

通常，可由叠氮化钠与浓硫酸、20％发烟硫酸或多聚磷酸反应，产生叠氮酸。

一般的亚胺不够稳定，但碳—氮双键上的碳原子或氮原子上连有一个或一个以上的芳基时则稳定。

催化氢化也需在十分强烈的条件下进行，通常需要20—30MPa，温度在250℃左右。

也可以与醇反应，生成氨基甲酸酯，再水解成胺。

氢呋喃溶液中，然