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高分子化学第五第6章课件PPT;3;4;5;6;7;8;M;10;萘自由基阴离子;12;13;14;15;16;17;18;k=;Xn==;Xw=∑∑x;Xw

Xn;23; 制备嵌段共聚物（BlockCopolymer）

先制成一种单体的“活的聚合;pKa=-lgKa; 紧离子对有利于单体定向配位，形成立构规整聚合

物，但聚合速率较低；

松离子对和自由离子聚合速率较高，却失去定向能力。

单体—引发剂—溶剂配合得当，兼顾聚合活性和定向能力。

26;溶剂;溶剂;反

离

子;C.温度的影响;31;32;AB;——目前最常用的阴离子聚合引发剂

由离子少，从锂到铯，原

原则上：含吸电子基的烯类单体

Mn+1+HM(CR)

物有足够大的分子量，阳离子聚合往往须在很低温度下

阳离子聚合的主要单体是异丁烯和烷基乙烯基醚，

子量及立构规整性等影响很大；

供电取代基使C=C电子云密度增

与自由基聚合类似，阳离子聚合物的聚合度可表示为：

环氧乙烷、环氧丙烷、己内酰胺等杂环化合物，

2K+NH3→2KNH2+H2

如金属氨基化合物、金属烷基化合物等。

以向反离子链转移终止;CH3;36; 异丁烯（Isobutylene）：

同一C原子上两供电烷基，C=C电子云密度增加很

多，易受质子进攻，生成稳定的三级碳阳离子。;~~CH2CH;39;质子酸（ProtonicAcid）；

Lewis酸；;HX+CH2=C;42;活性次序：

BF3AlCl3TiCl4SnCl4

AlCl3AlRCl2AlR2ClAlR3

共引发剂;44;离子对与单体双键加成形成单体碳阳离子;链增长特点：

离子与分子间反应，活化能低，几乎与引发同时完成；

活性中心与反离子形成离子对，单体按头尾结构插入增

长，对构型有一定控制能力，但不及阴离子和配位聚合；

增长过程伴有分子内重排反应，异构成更稳定的结构。

46;CH3CH3;向单体转移;49;CH3CH3;HMnM;52;Ri=ki[H(CR)][M]=Kki[C][RH][M];54;55;单分子终止的阳离子聚合的聚合速率方程：;=+CMS;==;A-B;||

具有π-π共轭体系的烯类单体才能进行阴离子聚

丁烯、烷基乙烯基醚，以及有共轭结构的苯乙烯类、二

由于位阻效应，只能形成二聚体(Dimer)。

活性链末端都是阴离子，无法双基终止；

pKa值大的单体形成活性阴离子后，能引发pKa

阳离子聚合机理的特点：快引发、快增长、易转移、难终止

5）丁基锂的缔合及解缔合

非极性溶剂（如戊烷，由丁基锂引发）：30~40%

单独用阳离子聚合生成均聚物。

2K+NH3→2KNH2+H2

常数增加，遵循Arrhenius指数关系。

HMnM(CR)

CH3C~~~~~~CH2C+CH3C(BF3OH)

CH3CH3

共轭烯烃：三种机理均可；

丁基锂（Butyllithium，C4H9-Li）是最常见的阴离子

环氧乙烷、环氧丙烷、己内酰胺等杂环化合物，; C.聚合温度

阳离子聚合速率和聚合度的综合活化能为：

ER=Ei+Ep?Et

EXn=Ep?Et或EXn=Ep?Etr;=+CMS;63;64;65;66;谢谢观看！