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乙酸乙酯皂化反应速率常数及活化能的测定
篇一:乙酸乙酯皂化反应速率常数及活化能的测定
乙酸乙酯皂化反应速率常数及活化能的测定
一、实验目的
1.通过电导法测定乙酸乙酯皂化反应速度常数。2.求反应的
活化能。
3.进一步理解二级反应的特点。4.掌握电导仪的使用方法。
二、实验原理
反应速率与反应物浓度的二次方成正比的反应为二级反应。其
速率方程为
4.1
将速率方程积分可得动力学方程:
4.2
式中
为反应物的初始浓度,为时刻反应物的浓度,
为二级反应的速率常数。以
对时间作图应为一直线,直线的斜率即为
。
对大多数反应,反应速率与温度的关系可用阿仑尼乌斯经验方
程来表示:
4.3
第1页
式中为阿仑尼乌斯活化能或叫反应活化能,
为指前因子,
为速率常数。
实验中若测得两个不同温度下的速率常数,由(4.3)式很容易
得到:
4.4
由(4.4)式可求活化能
。
乙酸乙脂皂化反应是二级反应
=
动力学方程为
4.5
由(4.5)式可以看出,只要测出t时刻的x值,c0为已知的初
始浓度,就可以算出速率常数k2。实验中反应物浓度比较低,因此
我们可以认为反应是在稀的水溶液中进行,CH3COONa
+--是全部解离的。在反应过程中Na的浓度不变,OH的导电能
力比CH3COO的导电能力大,随着
--反应的进行,OH不断减少,CH3COO不断增加,因此在实验
中我们可以用测量溶液的电导(G)来求算速率常数k2。
体系电导值的减少量与产物浓度x的增大成正比:
4.6
4.7
第2页
式中
为
时溶液的电导,
为时间时溶液的电导,
时溶液的电导。将(4.6)、(4.7)两式代入(4.5)式得:
整理得:
4.8
实验中测出
及不同时刻所对应的
,用
对
作图得一直线,由直线的斜为反应进行完全(→∞)
率可求出速率常数
。若测得两个不同温度下的速率常数
,
后,可用(4.4)式求出该反应的活化能。
1、仪器
电导率仪(附DJS-1型铂黑电极)1台;电导池1只;恒温水浴1
套;停表1只;移液管(10ml)3只;磨口三角瓶(200ml)1个。2、药
品
NaOH水溶液(0.0200mol·dm-3);乙酸乙酯(A.R.);电导水。四、
实验步骤
第3页
1.配制溶液
-1
配制与NaOH准确浓度(约0.0200mol·L)相等的乙酸乙酯溶液。
其方法是:找出室温下
-1
乙酸乙酯的密度,进而计算出配制250mL0.0200mol·L(与
NaOH准确浓度相同)的乙酸乙酯水溶液所需的乙酸乙酯的毫升数V,
然后用lmL移液管吸取Vml乙酸乙酯注入250ml容量
-1
瓶中,稀释至刻度,即为0.0200mol·L的乙酸乙酯水溶液。
2.调节恒温槽
将恒温槽的温度调至(25.0±0.1)℃[或(30.0±0.1)℃]。3.调
节电导率仪
4.溶液起始电导率κ0的测定
-1
在干燥的200ml磨口三角瓶中,用移液管加入50ml0.0200
mol·L的NaOH溶液和同数量的电导水,混
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