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催化剂循环图

1.(2023·浙江6月选考,14)一定条件下,1-苯基丙炔(Ph-C≡C-CH3)可与HCl发生催化加成,反应如下:

反应过程中该炔烃及反应产物的占比随时间的变化如图(已知:反应Ⅰ、Ⅲ为放热反应),下列说法不正确的是()

A.反应焓变:反应Ⅰ反应Ⅱ

B.反应活化能:反应Ⅰ反应Ⅱ

C.增加HCl浓度可增加平衡时产物Ⅱ和产物Ⅰ的比例

D.选择相对较短的反应时间,及时分离可获得高产率的产物Ⅰ

答案C

解析反应Ⅱ=反应Ⅰ+反应Ⅲ,反应Ⅰ、Ⅲ为放热反应,ΔH都小于0,所以反应Ⅱ的ΔH0,因此反应焓变:反应Ⅰ反应Ⅱ,故A正确;短时间里反应Ⅰ得到的产物比反应Ⅱ得到的产物多,说明反应Ⅰ的速率比反应Ⅱ的速率快,速率越快,其活化能越小,则反应活化能:反应Ⅰ反应Ⅱ,故B正确;增加HCl浓度,平衡正向移动,但平衡时产物Ⅱ和产物Ⅰ的比例可能降低,故C错误;根据图中信息,选择相对较短的反应时间,及时分离可获得高产率的产物Ⅰ,故D正确。

2.(2021·浙江6月选考,24)制备苯甲酸甲酯的一种反应机理如图(其中Ph—代表苯基)。下列说法不正确的是()

A.可以用苯甲醛和甲醇为原料制备苯甲酸甲酯

B.反应过程涉及氧化反应

C.化合物3和4互为同分异构体

D.化合物1直接催化反应的进行

答案D

解析由图中信息可知,苯甲醛和甲醇分子在化合物2的催化作用下,参与催化循环,最后得到产物苯甲酸甲酯,发生的是酯化反应,故A项正确;由图中信息可知,化合物4在H2O2的作用下转化为化合物5,即醇转化为酮,该过程是失氢的氧化反应,故B项正确;化合物3和化合物4所含原子种类及数目均相同,结构不同,两者互为同分异构体,故C项正确;由图中信息可知,化合物1在NaH的作用下形成化合物2,化合物2再参与催化循环,所以直接催化反应进行的是化合物2,化合物1间接催化反应的进行,故D项错误。

3.(2023·湖南,14)N2H4是一种强还原性的高能物质,在航天、能源等领域有广泛应用。我国科学家合成的某Ru(Ⅱ)催化剂(用[L-Ru—NH3]+表示)能高效电催化氧化NH3合成N2H4,其反应机理如图所示。

下列说法错误的是()

A.Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后,配体NH3失去质子能力增强

B.M中Ru的化合价为+3

C.该过程有非极性键的形成

D.该过程的总反应式:4NH3-2e-===N2H4+2NHeq\o\al(+,4)

答案B

解析据图可知,Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后,[L-Ru—NH3]2+可与NH3反应生成[L-Ru—NH2]+和NHeq\o\al(+,4),配体NH3失去质子能力增强,A项正确;结合图示可知,[L-Ru—NH3]2+→[L-Ru—NH2]+失去1个H,所带电荷数减1,则Ru化合价不变,与[L-Ru—NH2]+相比,M中N原子含有1个单电子,所以Ru的化合价不是+3,B项错误;据图可知反应过程中有N—N非极性键的形成,C项正确。

4.(2020·全国卷Ⅰ,10)铑的配合物离子[Rh(CO)2I2]-可催化甲醇羰基化,反应过程如图所示。

下列叙述错误的是()

A.CH3COI是反应中间体

B.甲醇羰基化反应为CH3OH+CO===CH3CO2H

C.反应过程中Rh的成键数目保持不变

D.存在反应CH3OH+HI===CH3I+H2O

答案C

解析由反应过程可知,CH3COI在反应过程中生成,后又参与后续反应而消耗,属于反应中间体,A项正确;观察反应过程图示可得甲醇羰基化反应的化学方程式为CH3OH+CO===CH3CO2H,B项正确;观察反应过程图示可看出Rh的成键数目有4、5、6,C项错误;观察反应过程图示可知存在反应CH3OH+HI===CH3I+H2O,D项正确。

5.(2023·绍兴市高三诊断性考试)某课题组在研究钒生物化学时有循环过程如图所示,下列说法不正确的是()

A.在循环过程涉及氢氧键的断裂和形成

B.在该循环中,催化剂为化合物1

C.循环过程中反应①②③④均属于氧化还原反应

D.在循环过程中,无机物发生的反应为H2O2+Cl-+H+===H2O+HOCl

答案C

解析过程①中H2O2转化为—H和—OOH有氢氧键断裂和形成,过程②中存在氢氧键断裂,所以在循环过程涉及氢氧键的断裂和形成,故A正确;如图,过程①为反应的开始,化合物1与H2O2反应形成一系列中间产物,最后又生成化合物1,所以化合物1为催化剂,故B正确;图中过程③不属于氧化还原反应,故C错误;如图,反应物为H2O2、Cl-、H+,产物为H2O和HOCl,其反应为H2O2+Cl-+H+===H2O+HOCl,故D正确。

6.(2023·浙江省普通高校招生高三模拟)过氧硫酸氢根(HSOeq\o\al(-,5))参与烯烃的不对称环氧

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