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催化剂循环图
1.(2023·浙江6月选考,14)一定条件下,1-苯基丙炔(Ph-C≡C-CH3)可与HCl发生催化加成,反应如下:
反应过程中该炔烃及反应产物的占比随时间的变化如图(已知:反应Ⅰ、Ⅲ为放热反应),下列说法不正确的是()
A.反应焓变:反应Ⅰ反应Ⅱ
B.反应活化能:反应Ⅰ反应Ⅱ
C.增加HCl浓度可增加平衡时产物Ⅱ和产物Ⅰ的比例
D.选择相对较短的反应时间,及时分离可获得高产率的产物Ⅰ
答案C
解析反应Ⅱ=反应Ⅰ+反应Ⅲ,反应Ⅰ、Ⅲ为放热反应,ΔH都小于0,所以反应Ⅱ的ΔH0,因此反应焓变:反应Ⅰ反应Ⅱ,故A正确;短时间里反应Ⅰ得到的产物比反应Ⅱ得到的产物多,说明反应Ⅰ的速率比反应Ⅱ的速率快,速率越快,其活化能越小,则反应活化能:反应Ⅰ反应Ⅱ,故B正确;增加HCl浓度,平衡正向移动,但平衡时产物Ⅱ和产物Ⅰ的比例可能降低,故C错误;根据图中信息,选择相对较短的反应时间,及时分离可获得高产率的产物Ⅰ,故D正确。
2.(2021·浙江6月选考,24)制备苯甲酸甲酯的一种反应机理如图(其中Ph—代表苯基)。下列说法不正确的是()
A.可以用苯甲醛和甲醇为原料制备苯甲酸甲酯
B.反应过程涉及氧化反应
C.化合物3和4互为同分异构体
D.化合物1直接催化反应的进行
答案D
解析由图中信息可知,苯甲醛和甲醇分子在化合物2的催化作用下,参与催化循环,最后得到产物苯甲酸甲酯,发生的是酯化反应,故A项正确;由图中信息可知,化合物4在H2O2的作用下转化为化合物5,即醇转化为酮,该过程是失氢的氧化反应,故B项正确;化合物3和化合物4所含原子种类及数目均相同,结构不同,两者互为同分异构体,故C项正确;由图中信息可知,化合物1在NaH的作用下形成化合物2,化合物2再参与催化循环,所以直接催化反应进行的是化合物2,化合物1间接催化反应的进行,故D项错误。
3.(2023·湖南,14)N2H4是一种强还原性的高能物质,在航天、能源等领域有广泛应用。我国科学家合成的某Ru(Ⅱ)催化剂(用[L-Ru—NH3]+表示)能高效电催化氧化NH3合成N2H4,其反应机理如图所示。
下列说法错误的是()
A.Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后,配体NH3失去质子能力增强
B.M中Ru的化合价为+3
C.该过程有非极性键的形成
D.该过程的总反应式:4NH3-2e-===N2H4+2NHeq\o\al(+,4)
答案B
解析据图可知,Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后,[L-Ru—NH3]2+可与NH3反应生成[L-Ru—NH2]+和NHeq\o\al(+,4),配体NH3失去质子能力增强,A项正确;结合图示可知,[L-Ru—NH3]2+→[L-Ru—NH2]+失去1个H,所带电荷数减1,则Ru化合价不变,与[L-Ru—NH2]+相比,M中N原子含有1个单电子,所以Ru的化合价不是+3,B项错误;据图可知反应过程中有N—N非极性键的形成,C项正确。
4.(2020·全国卷Ⅰ,10)铑的配合物离子[Rh(CO)2I2]-可催化甲醇羰基化,反应过程如图所示。
下列叙述错误的是()
A.CH3COI是反应中间体
B.甲醇羰基化反应为CH3OH+CO===CH3CO2H
C.反应过程中Rh的成键数目保持不变
D.存在反应CH3OH+HI===CH3I+H2O
答案C
解析由反应过程可知,CH3COI在反应过程中生成,后又参与后续反应而消耗,属于反应中间体,A项正确;观察反应过程图示可得甲醇羰基化反应的化学方程式为CH3OH+CO===CH3CO2H,B项正确;观察反应过程图示可看出Rh的成键数目有4、5、6,C项错误;观察反应过程图示可知存在反应CH3OH+HI===CH3I+H2O,D项正确。
5.(2023·绍兴市高三诊断性考试)某课题组在研究钒生物化学时有循环过程如图所示,下列说法不正确的是()
A.在循环过程涉及氢氧键的断裂和形成
B.在该循环中,催化剂为化合物1
C.循环过程中反应①②③④均属于氧化还原反应
D.在循环过程中,无机物发生的反应为H2O2+Cl-+H+===H2O+HOCl
答案C
解析过程①中H2O2转化为—H和—OOH有氢氧键断裂和形成,过程②中存在氢氧键断裂,所以在循环过程涉及氢氧键的断裂和形成,故A正确;如图,过程①为反应的开始,化合物1与H2O2反应形成一系列中间产物,最后又生成化合物1,所以化合物1为催化剂,故B正确;图中过程③不属于氧化还原反应,故C错误;如图,反应物为H2O2、Cl-、H+,产物为H2O和HOCl,其反应为H2O2+Cl-+H+===H2O+HOCl,故D正确。
6.(2023·浙江省普通高校招生高三模拟)过氧硫酸氢根(HSOeq\o\al(-,5))参与烯烃的不对称环氧
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